第3章酸碱滴定法05

1、第第3 3章章 酸碱滴定分析法（五）酸碱滴定分析法（五）教学要求：教学要求：1. 掌握酸碱滴定误差的计算掌握酸碱滴定误差的计算2. 掌握酸碱滴定法的应用掌握酸碱滴定法的应用（1）直接滴定法）直接滴定法混合碱分析混合碱分析（2）间接滴定法）间接滴定法氮的测定，硅的测定，氮的测定，硅的测定，磷的测定等。磷的测定等。3.7 3.7 酸碱滴定的终点误差酸碱滴定的终点误差1、强碱滴定强酸的终点误差、强碱滴定强酸的终点误差（1）终点误差的定义：）终点误差的定义： 1、强碱滴定强酸的终点误差、强碱滴定强酸的终点误差（2）终点误差计算公式：）终点误差计算公式： pHpHeppHsp The pH of End

2、 Point indicated by indicator.The pH of Stoi-chiometric Point .强酸强酸HX在终点时的浓度在终点时的浓度Kt=1/Kw=10 14例例1 1：计算：计算0 0.1mol.L.1mol.L-1-1 NaOH NaOH滴定等浓度的滴定等浓度的HClHCl的终点的终点误差。分别以甲基橙和酚酞为指示剂。误差。分别以甲基橙和酚酞为指示剂。解：解： NaOH + HCl = NaCl + H2O pHsp= 7.0, 以甲基橙为指示剂时，以甲基橙为指示剂时，pHep=4.0, H+ep=10-4 mol.L-1 OH-ep=10-10 mol.

3、L-1 以以酚酞酚酞为指示剂时，为指示剂时，pHep=9.0, H+ep=10-9 mol.L-1 OH-ep=10-5 mol.L-1 2、强碱滴定一元弱酸的终点误差、强碱滴定一元弱酸的终点误差 其中其中: Kt=Ka/Kw例例2: 计算计算0 0.1mol.L.1mol.L-1-1 NaOH NaOH滴定等浓度的滴定等浓度的HAcHAc的终点误差。的终点误差。 以以酚酞酚酞为指示剂为指示剂.解解: pHSP=8.72 ,以酚酞为指示剂以酚酞为指示剂, pHep=9.1, pHpHeppHsp =9.1 8.72=0.38 Kt=Ka/Kw=10 4.74/10-14=10 9.26 3.8

4、 3.8 酸碱滴定法的应用酸碱滴定法的应用1. 混合碱的分析混合碱的分析双指示剂法双指示剂法（1）NaOHNa2CO3组成的测定：组成的测定： 原理如下：原理如下： NaOHNa2CO3滴加 HCl加入酚酞：红色酚酞变为无色，加入甲基橙：黄色NaCl+H20 , NaHCO3继续滴加 HClNaCl, CO2,H2O甲基橙变为: 橙色V2 mLV1 mLV mL体积关系：体积关系：V1V2反应式：反应式：NaOH + HCl = NaCl + H2O Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + CO2 + H2O NaOH: V1 - V2 Na2CO3: 2V2（2）NaHCO3Na2C

5、O3组成的测定：组成的测定：原理如下：原理如下： NaHCO3 Na2CO3滴加 HClNaHCO3 , NaHCO3继续滴加 HCl加入酚酞：红色酚酞变为无色，加入甲基橙：黄色NaCl, CO2,H2O甲基橙变为: 橙色V1 mLV mLV2 mL体积关系：体积关系：V2V1反应式：反应式：NaHCO3 + HCl = NaCl + CO2 + H2O Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + CO2 + H2O NaHCO3: V2 - V1 Na2CO3: 2V12. 氮的测定氮的测定-间接滴定法间接滴定法（1）甲醛法）甲醛法 2NH4+ + 6HCHO =(CH2)6N4H+ +

6、 3H+ 6H2O Ka=7.110-6 4 mol NH4+ 4 mol H+ 以酚酞为指示剂，用标准溶液滴定至微红色。(2)蒸馏法蒸馏反应蒸馏反应：NH4+ + OH-（过量）过量） = NH3 + H20吸收反应吸收反应： NH3 + H3BO3 = NH4BO2 + H2O以甲基红和溴甲酚绿为混合指示剂，用标准酸滴定吸以甲基红和溴甲酚绿为混合指示剂，用标准酸滴定吸收液：收液：滴定反应滴定反应：HCl + NH4BO2 + H2O = NH4Cl + H3BO3或或吸收反应吸收反应： 2NH3 + H2SO4(过量）过量）= NH4BO2 + H2O滴定反应滴定反应：以甲基橙为指示剂：以

7、甲基橙为指示剂： NaOH + H2SO4（剩余）剩余） = NaHSO43. 硅的测定硅的测定氟硅酸钾法氟硅酸钾法试样用试样用KOH高温熔融高温熔融可溶性可溶性K2SiO3与与HF作用作用生成沉淀生成沉淀沉淀水解沉淀水解放出放出HF用用NaOH滴定滴定HFK2SiO3 + 6HF = K2SiF6 + 3H2OK2SiF6 + 3H2O = 2KF + H2SiO3 + 4HFNaOH + HF =NaF + H2O 1mol Si1mol K2SiO34mol HF4molNaOH例题例题3：P78例例29 称取尿素试样称取尿素试样0.3000g，采用凯氏定氮法测定氮的含量。将蒸采用凯氏定氮法测定氮的含量。将蒸馏出来的氨收集于饱和的硼酸溶液中，加入甲基红和溴甲酚馏出来的氨收集于饱和的硼酸溶液中，加入甲基红和溴甲酚绿为混合指示剂，以绿为混合指示剂，以0.2000mol.L-1 HCl溶液滴定至近无色透溶液滴定至近无色透明为终点，消耗明为终点，消耗37.50mL，计算试样中尿素的质量分数。计算试样中尿素的质量分数。 解：尿素：解：尿素：CO(NH2)2吸收反应吸收反应： NH3 +