胺医用有机化学课件

1、胺医用有机化学胺医用有机化学胺胺重氮和偶氮化合物重氮和偶氮化合物酰胺酰胺胺医用有机化学NH3NH2CH3(CH3)3N胺的结构中的孤对电子决定其性质：胺的结构中的孤对电子决定其性质：碱性碱性和和亲核性亲核性11.1 胺的结构、分类和命名胺的结构、分类和命名胺医用有机化学苯胺的结构苯胺的结构胺医用有机化学伯胺（伯胺（1胺）胺）叔胺（叔胺（3胺）胺）仲胺（仲胺（2胺）胺）氨基氨基亚氨基亚氨基次氨基次氨基RNH2RNHRRNRR官能团官能团1、按氨分子中的、按氨分子中的H被取代被取代胺医用有机化学注意：注意：叔丁醇（叔丁醇（3醇）醇）伯胺（伯胺（1胺）胺）COHCH3H3CCH3CNH2CH3H3C

2、CH3季铵盐季铵盐NH4+X-R4N+X-NH4 + OH - R4N + OH - 问：（问：（CH3）3NH + Cl-是季铵盐吗？是季铵盐吗？不是，是铵盐。不是，是铵盐。季铵碱季铵碱3、按氨基数的不同、按氨基数的不同：一元胺、二元胺和多元胺：一元胺、二元胺和多元胺2、按烃基不同、按烃基不同：脂肪胺或芳香胺：脂肪胺或芳香胺胺医用有机化学CH3CH2NH2CH3CH2NHCH3H2NCH2CH2NH2NH2CH2NH2乙胺乙胺甲乙胺甲乙胺乙二胺乙二胺苯胺苯胺苄胺苄胺CH3NHCH3二甲胺二甲胺2、较复杂的胺、较复杂的胺以烃作母体以烃作母体，氨基作取代基。，氨基作取代基。CH3CH CH CH

3、3CH3NH22-2-甲基甲基-3-3-氨基丁烷氨基丁烷胺医用有机化学NHCH3N-甲基苯胺甲基苯胺NCH3CH3N,N-二甲基苯胺二甲基苯胺NCH2CH3CH3N-甲基甲基-N-乙基苯胺乙基苯胺NHCH3CH3对甲基对甲基N-N-甲基苯胺甲基苯胺3、芳香族仲胺和叔胺、芳香族仲胺和叔胺芳香胺作母体芳香胺作母体，在烃基前加，在烃基前加“N”胺医用有机化学(CH3)4N+Cl氯化四甲铵氯化四甲铵( (季铵盐季铵盐) )4、铵盐、铵盐、季铵盐和季铵碱季铵盐和季铵碱CH3NH3+Cl氯化甲铵氯化甲铵(CH3)3NCH2CH3 + OH氢氧化三甲基乙铵氢氧化三甲基乙铵（季铵碱季铵碱) )注意：注意：“氨

4、氨”、“胺胺”及及“铵铵”的含义。的含义。 表示氨气和基（如氨基、亚氨基等）时，用表示氨气和基（如氨基、亚氨基等）时，用“氨氨”； 表示表示NH3的烃基衍生物（的烃基衍生物（有机胺有机胺）时，用）时，用“胺胺”； 铵盐或季铵类化合物（铵盐或季铵类化合物（含含N+)则用则用“铵铵”。胺医用有机化学2、毒性、毒性1、水溶性、水溶性胺医用有机化学3、沸点、沸点b、伯胺和仲胺伯胺和仲胺叔胺叔胺（碳原子数相同的胺）（碳原子数相同的胺）a、伯胺和仲胺的沸点比烷烃高，但比醇低。、伯胺和仲胺的沸点比烷烃高，但比醇低。原因：原因：胺是极性化合物。除叔胺外，都能形成分子胺是极性化合物。除叔胺外，都能形成分子 间氢

5、键，但由于氢键间氢键，但由于氢键N-HN比比O-HO弱弱原因原因：叔胺的氮原子上没有氢原子，叔胺分子间不：叔胺的氮原子上没有氢原子，叔胺分子间不能生成氢键能生成氢键 胺医用有机化学11.3.1 胺的碱性胺的碱性碱性：碱性：二甲胺二甲胺甲胺甲胺三甲胺三甲胺胺医用有机化学电子效应电子效应氮上斥电子基越多，碱性增强。氮上斥电子基越多，碱性增强。CH3NH2HNH2脂肪胺脂肪胺氨氨芳香胺芳香胺碱性：碱性：季铵碱季铵碱 脂肪胺脂肪胺 氨氨 芳香胺芳香胺碱性：碱性：苯胺苯胺 二苯胺二苯胺 三苯胺（三苯胺（不作要求不作要求）(CH3)4N+OH季铵碱季铵碱（有游离的（有游离的OH）NHH胺医用有机化学NHH

6、HROH2OH2OH2NHHRROH2OH2RNHRROH2空间效应空间效应烷基越多、越大，位阻越大，碱性越弱。烷基越多、越大，位阻越大，碱性越弱。胺医用有机化学胺的碱性是以上三种效应综合作用的结果：胺的碱性是以上三种效应综合作用的结果： 仲胺最强，伯胺和叔胺次之仲胺最强，伯胺和叔胺次之碱性：碱性：二甲胺二甲胺甲胺甲胺三甲胺三甲胺脂肪胺的碱性脂肪胺的碱性胺医用有机化学CH3NH2ClCH2NH2a.b.NH2NH2a.b.NH2a.b.NH2CH3ONH2c.O2NNH2OHNH2CH3NH2ClNH2NO2NO2NH2NH2NO2胺医用有机化学v伯、仲胺伯、仲胺能与酰卤、酸酐等酰化试剂生成能

7、与酰卤、酸酐等酰化试剂生成酰胺酰胺。v叔胺的氮上没有氢，不反应。叔胺的氮上没有氢，不反应。胺医用有机化学胺医用有机化学NH2NO2NH2NH2CH3COClNHCOCH3HNO3H2SO4NHCOCH3NO2H+NH2NO2O2H胺医用有机化学R NHSO2R NRSO2NaOHR N SO2Na沉淀溶解沉淀溶解不反应（不反应（沉淀不溶解沉淀不溶解）（苯磺酰氯）（苯磺酰氯）SO2-ClRNHRR-NH2NRRR白白白白不反应（可溶于酸）不反应（可溶于酸）v常用于分离鉴别胺类化合物常用于分离鉴别胺类化合物胺医用有机化学1、伯胺与亚硝酸反应、伯胺与亚硝酸反应v脂肪伯胺脂肪伯胺在酸性条件下与亚硝酸反

8、应，放出在酸性条件下与亚硝酸反应，放出氮气氮气，并生，并生成醇、烯烃等的混合物。成醇、烯烃等的混合物。此反应能定量地放出氮气，故可用测定伯胺含量。此反应能定量地放出氮气，故可用测定伯胺含量。RNH2+ONOHRN2 OH +H O2R OH+N2O 胺医用有机化学v芳香族伯胺芳香族伯胺在在低温和强酸低温和强酸存在下，与亚硝酸作用存在下，与亚硝酸作用则生成则生成芳香族重氮盐芳香族重氮盐，这个反应称为，这个反应称为重氮化反应重氮化反应。v芳香族重氮盐芳香族重氮盐在低温较稳定，遇热分解，放出在低温较稳定，遇热分解，放出N2。v芳香族重氮盐芳香族重氮盐在有机合成中有重要应用。在有机合成中有重要应用。N

9、H2+ NaNO2HCl0-5N2 Cl5OH+ N2 氯化重氮苯氯化重氮苯胺医用有机化学vN-亚硝基胺为难溶于水亚硝基胺为难溶于水黄色油状物或固体黄色油状物或固体vN-亚硝基胺是亚硝基胺是较强的致癌物质。较强的致癌物质。胺医用有机化学v脂肪叔胺脂肪叔胺与亚硝酸作用时只能生成不稳定的亚硝与亚硝酸作用时只能生成不稳定的亚硝酸盐，碱处理又重新得到游离的叔胺。酸盐，碱处理又重新得到游离的叔胺。胺医用有机化学伯胺伯胺仲胺仲胺脂肪叔胺脂肪叔胺N2 黄色油状物或黄色油状物或无现象无现象（1）可用于鉴别伯、仲、叔胺。）可用于鉴别伯、仲、叔胺。（2）可用于鉴别脂肪族及芳香族伯、仲、叔胺。）可用于鉴别脂肪族及芳

10、香族伯、仲、叔胺。亚硝酸亚硝酸胺医用有机化学NH2+Br2H O2NH2BrBrBr胺医用有机化学NNCl氯化重氮苯氯化重氮苯（重氮盐酸盐重氮盐酸盐）偶氮苯偶氮苯NNNOHNNNSO4H 硫酸重氮苯硫酸重氮苯（重氮硫酸盐重氮硫酸盐）对羟基偶氮苯对羟基偶氮苯胺医用有机化学v芳香族重氮盐是重要的合成中间体，它的性质活芳香族重氮盐是重要的合成中间体，它的性质活泼，可以发生泼，可以发生取代反应取代反应和和偶联反应偶联反应胺医用有机化学05胺医用有机化学v芳香重氮离子中重氮基带正离子（吸电子），使芳香重氮离子中重氮基带正离子（吸电子），使C-N键的极性增强，易断裂键的极性增强，易断裂放出放出N2v重氮基

11、可被重氮基可被羟基，卤素、氰基羟基，卤素、氰基和和氢原子氢原子等取代。等取代。v芳香重氮盐可用芳香重氮盐可用重氮盐酸盐重氮盐酸盐和和重氮硫酸盐重氮硫酸盐。v反应机理可以是亲核取代机理或自由基机理反应机理可以是亲核取代机理或自由基机理（ p271，不作要求，不作要求）胺医用有机化学Cu2CN2CNOHHCu2X2HX, KCN, H2OH3PO2 H2O+ N2 或或C2H5OHNNSO4H X胺医用有机化学NN v芳基重氮正离子作为亲电试剂，芳基重氮正离子作为亲电试剂，由于形成由于形成共轭，使正电荷共轭，使正电荷较分散，亲电性很弱，只能进较分散，亲电性很弱，只能进攻攻芳香胺芳香胺或或酚类化合物

12、酚类化合物等活泼等活泼的芳环。的芳环。胺医用有机化学OHNNOH+弱碱性弱碱性OC对羟基偶氮苯（对羟基偶氮苯（橘黄色橘黄色）v在在弱碱性弱碱性（pH=810）介质中，酚以氧负离子）介质中，酚以氧负离子C6H5-O-形式存在活化了苯环，对偶联反应有利。形式存在活化了苯环，对偶联反应有利。v但在强碱介质中但在强碱介质中，重氮正离子会生成重氮酸和，重氮正离子会生成重氮酸和重氮酸盐，都不能进行偶联反应。重氮酸盐，都不能进行偶联反应。重氮酸重氮酸（pH 9 11）重氮酸盐重氮酸盐（pH 11 13）N2Cl 胺医用有机化学+中性或弱酸性中性或弱酸性OC对二甲氨基偶氮苯（对二甲氨基偶氮苯（黄色黄色）N(C

13、H3)2N2Cl N(CH3)2NNv在在中性或弱酸性（中性或弱酸性（PH=57）介质中）介质中主要以游离胺主要以游离胺的形式参与反应，对偶联反应有利。的形式参与反应，对偶联反应有利。v但在强酸介质中但在强酸介质中，芳香胺生成铵盐钝化了苯环。，芳香胺生成铵盐钝化了苯环。不利于偶联反应。不利于偶联反应。胺医用有机化学NH2CH3NNNH2CH3+中性或弱酸性中性或弱酸性OC5-甲基甲基-2-氨基偶氮苯氨基偶氮苯N2Cl 胺医用有机化学胺医用有机化学v 酰胺中酰胺中形成形成p-p- 共轭共轭体系体系v 为近中性化合物。为近中性化合物。CH2CONH2R1、酸碱性、酸碱性CCONOH+ NaOHCC

14、ONONa胺医用有机化学2、与亚硝酸的反应、与亚硝酸的反应v生成羧酸并生成羧酸并放出放出氮气，氮气，与伯胺的反应相似与伯胺的反应相似。CONH2R+HNO2RCOOH+N2+H2O3、Hofmann降解反应（降解反应（不作要求不作要求）胺医用有机化学H2NCNH2O2.碳酰胺（碳酰胺（尿素，脲尿素，脲 ）1.碳酰氯（碳酰氯（不作要求不作要求）胺医用有机化学CONH2H2N+HNO3CONH2H2NHNO3.白白H2NCNH2ORCNH2OCNHOCO近中性近中性 酸性酸性 碱性碱性胺医用有机化学H2NCNH2OH2OH+OH-酶酶NH4+NH3NH3CO2+CO2H2NCNH2O+HNO2N2 + CO2 + H2OCO32-v生成碳酸，定量放出生成碳酸，定量放出氮气，氮气，可用来测定尿素含量可用来测定尿素含量（2）水解反应）水解反应v尿素在酸、碱、酶的作用下，可以发生水解，生尿素在酸、碱、酶的作用下，可以发生水解，生成氨或二氧化碳。成氨或二氧化碳。胺医