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1、长庆气田天然气净化技术及配套工艺2010年 6 月目录第一部分 长庆气田天然气净化(处理)厂简介一、 概述1、天然气处理的涵义 2、长庆气田的气质特征 3、商品天然气的质量要求 4、 长庆气田天然气处理工艺技术 二、长庆气田天然气净化(处理)厂简介第二部分 天然气净化(处理)工艺原理及流程一、天然气净化工艺原理及流程 (一)、脱硫单元 (二)、脱水单元 (三) 硫磺回收单元 (四)酸气焚烧单元二、 丙烷制冷脱水、脱烃工艺原理及流程 (一)天然气处理单元 (二)丙烷 制冷单元 (三)凝液回收单元第三部分 天然气净化(处理)厂公用系统一、概述二、火炬放空单元 三、空(氮)站 四、供热、供水单元第四

2、部分 污水处理工艺技术一、含醇污水处理技术 二、不含醇污水处理技术 三、生产、生活污水处理技术 四、污水回注及污泥焚烧第一部分 长庆气田天然气净化(处理)厂简介、概述天然气净化厂(处理厂)是气田产能建设中的重要组成部分,长庆气田自开发 建设以来,已陆续建设了 3 座天然气净化厂、 6座天然气处理厂,天然气的年处理 能力达到了 250 亿方,天然气净化(处理)厂的分布及生产能力如下:表 1.1 天然气净化(处理)厂生产能力统计表1、天然气处理的涵义天然气处理是指为使天然气符合商品质量指标或管道输送要求而采用的一些工 艺过程,例如脱除酸性气体(如脱硫、脱碳和有机硫化物等)、脱水、脱凝液和脱 除固体

3、颗粒等杂质,以及热值调整、硫磺回收和尾气处理等过程。习惯上把天然气脱除酸性气体、脱水、硫磺回收和尾气处理等统称为天然气净 化;把脱除凝液(含凝液回收)的过程,称为天然气处理。2、长庆气田的气质特征长庆气田的井口天然气气质各个气田有所不同,靖边气田的井口天然气含有 H2S 、CO 2,榆林、苏里格、子洲 米脂气田的天然气中含有少量的凝析油,但 H2S 、CO 2含量轻微。详细情况见下表 :表 1.2 长庆气田天然气净化(处理)厂原料气酸性气体含量统计表3、商品天然气的质量要求商品天然气的质量要求是根据经济效益、安全卫生和环境保护等三方面的因素 综合考虑制定的,商品天然气的主要技术指标及概念如下:

4、1 最小热值:为了使天然气用户能根据天然气燃烧值适当地确定其加热设备规 格、型号,确定最小热值是必须的。所谓热值是指单位体积或质量天然气的高发热 量或低发热量,这项规定主要要求控制天然气中的 N 2 和 CO 2等不可燃气体的含 量。2 含硫量:主要是为了控制天然气的腐蚀性和出于对人类自身健康和安全的考 虑。常以 H 2S 含量或总硫( H 2S 及其它形态的硫)含量来表示。一般而言, H 2S 含量不高于 624mg/Sm3。3 烃露点:即在一定压力下天然气中析出第一滴液烃时的温度,它与天然气的 压力和组成有关。4 水露点:在一定压力下,天然气饱和绝对湿度对应的温度。也可以这样描 述,天然气

5、的水露点是指天然气中的水蒸汽在一定压力下,凝结出第一滴水时天然 气的温度。我国 1999年发布的 GB 17820-1999天然气国家标准中有关商品天然气的 质量指标如下:表 1.3 商品天然气的气质技术要求目前长庆气田的商品天然气质量控制指标执行二类气质标准。4、长庆气田天然气处理工艺技术天然气中的 CO 2含量过高会降低天然气的热值及长输管道的有效输送效率, H 2S 会造成金属材料腐蚀,并污染环境,当天然气作为化工原料时还会导致催化 剂中毒,影响产品质量,因此要按照不同的用途将 CO 2、H 2S 等杂质脱除。如管 输天然气中 H 2S 含量一般应低于 20mg/m3;天然气液化中 H2

6、S 含量小于 3.5 mg/m3;合成氨或合 成甲醇,原料气中的含硫量小于 1mg/m3。长庆天然气主要用作民用,根据长庆天然气的气质特征和商品天然气的质量要 求,不同气田的天然气净化、处理工艺也不尽相同。靖边气田的天然气净化厂选用了甲基二乙醇胺( MDEA 脱除酸性气体的工 艺,并针对原料气质高碳硫比的气质特点,研制开发了复配 MDEA 溶液脱硫、脱 碳技术,提高了装置运行的技术经济性能。脱水采用成熟的三甘醇脱水工艺,硫磺 回收引进了林德公司的 Clinsulf-do 直接氧化工艺。榆林、苏里格和子洲 米脂气田选用了丙烷制冷脱烃、脱水的工艺技术,主要 脱除水分和凝析油,以有效降低进入长输管道

7、的天然气的烃、水露点。二、长庆气田天然气净化(处理)厂简介各天然气净化(处理)厂的分布、工艺及自控系统在建设中各有不同,下面将 进行简要介绍。 1、第一净化厂第一净化厂始建于 1996年4月 18日, 初期总体配套设计年处理能力 30亿方。 2003年 10月改扩建工程建成投产后,装置的建设规模达到了 1400万方 /天,但由 于原料气中的 CO 2含量升高,在满足二级商品气质的条件下,工厂实际年处理能 力可达到 36 亿方。下游主要用户有陕京管道、靖西管道、陕宁线、甲醇厂和靖边 燃气电厂。工厂主体由 5套日处理天然气 200万方和 1套 400万方的净化装置、 1套硫磺 回收和 2 套酸气焚

8、烧及火炬放空系统组成,配套有供电、供热、供水、甲醇回收、 污水处理等单元,各套装置自成体系,可以实现不停产条件下分别进行检修。2、第二净化厂第二净化厂总体设计年处理天然气能力 25 亿立方米。工厂主体由两套日处理天然气 375 万方的净化装置、 1套硫磺回收装置及酸气焚烧、火炬放空系统构成,配套建有供电、供热、供水、甲醇回收、污水处理、集 配气等公用单元。采用罗斯蒙特公司 DCS 管控一体化控制系统,对生产过程实行 集中监视、分散控制、调度管理,以提高工厂运行的安全性、可靠性和管理水平。一期工程于 2000年8月 7日正式动工兴建, 2001年 9月30日竣工验收;二期 工程于 2002年 3

9、月全面开工,同年 9月 14日建成投产。产品气主要输往北京、内 蒙等各大城市。第一净化厂和第二净化厂之间建有产品气联络线,便于气量调配和 生产组织。3、第三净化厂第三净化厂 2002年4月30日正式破土动工, 2003 年 10月30日建成投产, 总体设计年处理天然气 10 亿方,下游用户主要为靖西天然气管道公司。工厂引进加拿大普帕克公司日处理天然气 300万方的脱硫脱水装置 1 套,配套 建成尾气焚烧、火炬放空系统各 1 套。公用及辅助工程主要包括变配电、通信、供 水、供热、消防、集配气、空氮站等单元。生产过程全部通过 DCS 系统集中自动 监视和控制。与一净、二净相区别的是,该厂采用热煤炉

10、( 60%的 TEG )供热及全空冷换 热,节能效果显著。4、榆林天然气处理厂榆林天然气处理厂于 2005年 3月正式动工兴建。总体设计年处理天然气 10亿 方,下游用户主要有陕京管道、榆林天然气化工厂。主体由两套日处理天然气 300104m 3 的丙烷制冷脱油脱水装置、一套日处理 规模为 36 吨的凝析油稳定装置组成,同时建有供风、供水、供电、自控、供热及 消防等辅助生产设施和公用工程。第二净化厂、苏里格第一处理厂和米脂处理厂的天然气经榆林处理厂的集配气 总站输往陕京管道。5、长北天然气处理厂长北天然气处理厂与榆林天然气处理厂相邻。隶属于长北项目经理部。工厂设 计规模为 30 亿方/年,主要

11、处理长北合作区的各集气站来气,下游用户为陕京管 道。主体由两套日处理天然气 500104m 3的 J-T 阀节流制冷脱油、脱水装置、一 套日处理规模为 50 吨的凝析油稳定装置组成,同时建有供风、供水、供电、自 控、供热及消防等辅助生产设施和公用工程。该厂的自动控制系统先进,有独立于生产控制系统的安全连锁( ESD )系 统,自动化控制水平高。6、米脂天然气处理厂米脂天然气处理厂年处理能力为 15 亿方,主要处理子洲 -米脂气田各集气站来 气,下游用户主要有陕京管道。榆 2007年 8月投产,主体由两套日处理天然气 225 万方的丙烷制冷脱油脱水装置,一套日处理规模为 25吨的凝析油稳定装置组

12、 成,同时建有供风、供水、供电、自控、供热及消防等辅助生产设施和公用工程。7、苏里格第一天然气处理厂苏里格第一天然气处理厂主要担负着 5 个合作区块和苏 14区块、桃 2区块天 然气处理任务,总体设计年处理天然气 30 亿方。产品气经第二净化厂输往陕京管 线、苏里格燃气电厂和乌审旗中天燃气公司及长蒙天然气管道公司。工厂采用先增压后脱油、脱水的工艺模式,主体 7套天然气压缩机和 3 套日处 理能力 300 万方脱油脱水装置构成,其中 2006年一期工程建成了 10 亿方的天然气 处理规模。 2007年二期工程完成 5台天然气压缩机组、 1 套日处理能力 300万方脱 油脱水装置。工厂建有供风、供

13、水、供电、自控、供热及消防等辅助生产设施和公 用工程。苏里格第一天然气处理厂产品气的水露点控制指标随季节变化有所不同,冬季水露点要求控制在 -10以下,夏季要求控制在 -5以下。8、苏里格第二天然气处理厂苏里格第二处理厂位于乌兰陶勒盖,设计总规模为 50 亿方/年,主要担负着 5 个合作区块和苏东区块天然气处理任务,于 2008年 6 月底建成投产,设置脱油、 脱水装置 3 套(每套脱油脱水装置日处理能力 500万方),凝析油稳定处理装置 (处理量为 80t/d)一套,天然气增压机组 6 台。产品气输往陕京管线,处理厂总 占地约 225.88亩。工厂建有供风、供水、供电、自控、供热及消防等辅助

14、生产设 施和公用工程。(苏里格第二处理厂的工艺是先脱水后压缩工艺)。苏里格第二天然气处理厂产品气的水露点控制指标随季节变化有所不同,冬季水露点要求控制在 -20以下,夏季要求控制在 -5以下。9、苏里格第三天然气处理厂苏里格第三天然气处理厂位于内蒙古自治区鄂尔多斯市鄂托克旗苏米图,第三 天然气处理厂处理规模 50 亿方/年,主要接收苏里格中区、苏 -11 区块及部分西区 来气。 有三套生产规模均为 500万方/天的脱油脱水装置, 7 台往复式增压压缩 机。产品气经第二处理厂输往陕京管线。 2008年开工建设,预计 2009年 6 月底投 产。工厂建有供风、供水、供电、自控、供热及消防等辅助生产

15、设施和公用工程。苏里格第三天然气处理厂产品气的水露点控制指标随季节变化有所不同,冬季水露点要求控制在 -10以下,夏季要求控制在 -5以下。第二部分 天然气净化(处理)工艺原理及流程、天然气净化工艺原理及流程长庆气田的天然气净化厂主要生产单元包括脱硫单元、脱水单元和硫磺回收单 元。(一)、脱硫单元1、天然气脱硫的原因和意义天然气中含有的 H 2S 、CO 2和有机硫等酸性组分,在水存在的情况下会腐蚀 金属;含硫组分有难闻的臭味、剧毒、使催化剂中毒等缺点。 CO 2 为不可燃气体, 影响天然气热值的同时,也影响管输效率。特别是, H 2S 是一种具有令人讨厌的臭鸡 蛋味,有很大毒性的气体。空气中

16、 H 2S 含量达到几十 mg/m3就会使人流泪、头痛,高 浓度的硫化氢对人有生命危险; H 2S 在有水及高温( 400以上)下对设备、管线腐蚀 严重;还对某些钢材产生氢脆,在天然气净化厂曾发生阀杆断裂、阀板脱落现象。有机 硫中毒会产生恶心、呕吐等症状,严重时造成心脏衰竭、呼吸麻痹而死亡。因此天然气脱硫有保护环境、 保护设备、管线、仪表免受腐蚀及有利于下游 用户的使用等益处。同时还可以化害为利,回收资源。将天然气中的硫化氢分离后经克劳斯反应制 成硫(亮黄色,纯度可达 99.9),可生产硫和含硫产品,在工业、农业等各个领域 都有着广泛的用途。从高含量 CO 2的天然气中分离出来的高纯度的 CO

17、 2可用于制备干冰,也可用于采油上回注地层以提高原油的采收率。2、天然气脱硫、脱碳的方法关于天然气中酸性气体的脱除,开发了许多处理方法,这些方法可分成湿法和 干法两大类。干法脱硫目前工业上已很少应用,工业大型装置以湿法为主。湿法脱 硫按照溶液的吸收和再生方法,可分为化学吸收法、物理吸收法和氧化还原法三 类。2.1化学吸收法化学吸收法是以可逆的化学反应为基础,以弱碱性溶剂为吸收剂,溶剂与原料 气中的酸性组分(主要是 H 2S 和 CO 2)反应而生成某种化合物;吸收了酸气的富 液在升高温度、降低压力的条件下,该化合物又能分解而放出酸气。主要有代表醇胺 法、改良热钾碱法、氨基酸盐法。改良热钾碱法已

18、成功地用于从气体中脱除大量 CO 2,也可用来脱除天然气中 的 CO 2和 H 2S 酸性气体。基本原理为:K 2CO 3+ CO2+H2O 2KHCO 3K 2CO 3+ H2S 2KHCO 3+KHS改良热钾碱法适用于含酸气量 8%以上, CO 2/H2S 比高的气体净化。压力对 操作影响较大,吸收压力不宜低于 2MPa 。美国和日本合成氨厂很多采用这种方法脱 CO 2。美国装置数超过 100 套,日 本装置数超过 500 套。2.2物理吸收法物理吸收法是基于有机溶剂对原料气中酸性组分的物理吸收而将它们脱除,溶 剂的酸气负荷正比于气相中酸性组分的分压。富液压力降低时,随即放出所吸收的 酸性

19、组分。物理吸收一般在高压和较低的温度下进行。物理吸收法的主要代表有冷甲醇法、碳酸丙烯酯法、 N-甲基吡咯烷酮法、聚 乙二醇二甲醚法和磷酸三丁酯法。物理吸收法具有如下特点:1 一般在高压和较低的温度下进行;2 溶剂酸气负荷高,适宜于处理酸气分压高的原料气;3 溶剂不易变质,腐蚀性小,能脱除有机硫化物; 但物理吸收法不宜用于重烃含量高的原料气,且受溶剂再生程度的限制,净化 率较化学吸收法低。 冷甲醇法冷甲醇法是以甲醇为吸收剂,在低温(低于 -50)下吸收酸性气体的物理吸 收法。 甲醇在高压低温下 CO 2和 H 2S 有很高的溶解度,适宜于酸气分压大于 1.0MPa 的原料气,可选择性地脱除 H

20、2S 并可同时脱除有机硫化物。 聚乙二醇二甲醚法聚乙二醇二甲醚法( Selexol 法)用聚乙二醇二甲醚作溶剂,旨在脱除气体中 的 CO 2和 H 2S 。由于聚乙二醇二甲醚具有吸水性能,因而该法还能同时产生一 定的脱水效果。2.3化学物理吸收法 化学物理吸收法是一种将化学吸收剂与物理吸收剂联合应用的酸气脱除法, 目前以环丁砜法为常用。物理吸收溶剂是环丁砜,化学吸收溶剂可以用任何一种醇 胺化合物,但常用的是二异丙醇胺( DIPA )和甲基二乙醇胺( MDEA )。2.4湿式氧化法 这类方法的研究始于本世纪二十年代,至今已发展到百余种,其中有工业应用 价值的就有二十多种。主要湿式氧化法有改良的

21、ADA 法 (蒽醌法)、 螯合铁 法、 PDS 法。湿式氧化法具有以下特点:1 脱硫效率高,可使净化后的气体含硫量低于 5.0 mg/m3;2 可将 H 2S 转化为单质疏,无二次污染;3 可在常温和加压状态下操作;4 大多数脱硫剂可以再生,运行成本低。2.5 干法脱除酸性气体所谓干法,是应用固体材料吸附、化学反应、气体分离等技术脱除天然气中 H 2S 和 CO 2 组分。干法主要包括氧化铁法、活性炭法、分子筛、膜分离法等。干法脱除酸气技术通常用于低含硫气体处理,特别是用于气体精细脱硫。大部 分干法脱硫工艺由于需要更换脱硫剂而不能连续操作,还有一些干法如锰矿法、氧 化锌法等,脱硫剂均不能再生,

22、脱硫饱和后要废弃,一方面会造成环境问题,另一 方面会增加脱硫成本。 氧化铁法氧化铁法是用氧化铁(即人们熟知的海绵铁)脱 H 2S ,是一种古老而知名的 气体脱硫方法,迄今仍在许多特殊用途的领域中广泛应用。分子筛法分子筛对极性分子的吸附选择性,对硫化物产生了高的容量。由于它对有机硫 化物,同对硫化氢一样具有很大的化学亲合力,因此,分子筛不仅可以除去 H 2S ,而且对 CS 2、硫醇等其它含硫化合物也有较好的去除效率,处理后气体硫含 量降至 0.4 ppm (0.53 mg/m3)以下。现在,美国已经有多个工业分子筛装置在运 转。3、甲基二乙醇胺、二乙醇胺的脱硫、脱碳原理醇胺类化合物( MEA

23、、 DEA 、MDEA 等)中至少含有一个羟基( OH )和一 个胺基( NH 2)。羟基的作用是降低化合物的蒸汽压,并增加在水中的溶解度; 而胺基则为水溶液提供必要的碱度,促进酸性组分的吸收。天然气脱酸性气体常用的醇胺有一乙醇胺( MEA 、二乙醇胺( DEA 、二甘醇 胺( DGA 、二异丙醇胺( DIPA 、甲基二乙醇胺( MDEA )等。3.1 一乙醇胺( MEA )MEA 是工业用醇胺中的碱性最强的,它与酸性组分迅速反应,能容易地使原 料气中 H 2S 含量降到 5mg/m3以下。它既可脱 H 2S ,也可脱 CO 2,一般情况下 对两者无选择性。 MEA 在醇胺中相对摩尔质量最小,

24、因而以单位重量或体积计具 有最大的酸气负荷。3.2 二乙醇胺( DEA )DEA和 MEA 的主要区别是它与 COS 及 CO 2的反应速度较慢,因而 DEA 与 有机化合物反应而造成的溶剂损失量少。对有机硫化物含量较高的原料气,用 DEA 脱硫较有利。 DEA 对CO 2 对 H 2S 也没有选择性。33 甲基二乙醇胺( MDEA )MDEA 是用于天然气脱硫的烷醇胺类化合物中受到普遍关注的一种溶剂。该 法在五十年代初就已通过工业放大试验,被证实具有对 H 2S 优良的选择脱除能力 和抗降解性强、反应热较低、腐蚀倾向小、蒸气压较低等优点。长庆气田目前使用的脱硫溶剂主要有甲基二乙醇胺( MDE

25、A )和二乙醇胺( DEA )。这两种溶液在工业上广泛使用。主要的物理化学性质见下表:3.4 甲基二乙醇胺和二乙醇胺脱硫、脱碳原理 甲基二乙醇胺的化学分子式 : 2CH 2OH CH 3N CH 2CH 2OH主反应:H 2S+R3N = R3NH +HS- (瞬间反应 CO 2+R3N (不反应 副反应:CO 2+H2O = H+HCO 3- (极慢反应 R 3N + H + = R3N H + (瞬间反应 R 3N + H2O = R3N H + OH- ( 慢反应 二乙醇胺的化学分子式:2CH 2OH NHCH 2CH 2OH主反应:2R 2NH+H2S = (R 2NH )2S (瞬间

26、反应 2R 2NH+H2O+CO2 =(R 2NH2)2CO 3 副反应:(R2NH 22CO 3+H2O+CO2 = 2R2NH 2HCO 3 2R 2NH +CO2 =R2NCOONH 2R 2 (R 2NH )2S+H2S = 2R2NHHSMDEA 和 CO 2的反应速率较慢,对 H 2S 有较好的选择吸收性,单一的MDEA 溶液较难深度脱除天然气中的 CO 2, 加入 DEA 可加快溶液与 CO 2的反应 速率,达到深度脱除 CO 2的目的,使净化气中满足 CO 2含量 3%的要求。二乙 醇胺( DEA )为仲胺,碱性较强,经过试验筛选,靖边气田净化厂的复合溶液中 甲基二乙醇胺溶液一

27、般浓度为 40%,二乙醇胺溶液的浓度控制在 5%左右4、工艺流程和设备典型的醇胺法工艺流程如图 2.1 所示,对不同的醇溶剂流程是基本相同的。从 图中可见,所涉及的主要设备是吸收塔、汽提塔、换热和分离设备。靖边气田的天然气净化厂采用复配甲基二乙醇胺溶液( 40 MDEA 、 5%DEA )脱硫、脱碳,能在高压低温条件下通过气液逆流接触将天然气中的酸性 组份吸收,然后在低压高条件下,将吸收的酸气组份解析出来。复配溶液有较好的 经济技术性,与纯甲基二乙醇胺水溶液( 45)相比,可节约能耗 25左右。但 在运行中复配溶液表现出湿净化气温度升高、系统污染加重等趋势,需加强脱水运 行监测和溶液过滤系统的

28、清洗。图 2.1 典型的醇胺法工艺原理示意图我们将以第一净化厂为例,讲述天然气净化厂的主要工艺流程。 4.1 天然气的 总流程各集气站来的原料天然气经过清管区、集气区、脱硫、脱水单元后回到集配气 总站的配气区,经过计量后输往各下游用户。图 2.2 各净化厂内天然气流程示意图1 清管区设有清管接收筒,除汇集各集气干线的含硫天然气外,还定期对各集气干线进 行清管收球作业。2 集气区设有导叶式多管干式除尘器、计量装置,对清管区来气分别进行分离,计量后 输往净化装置。正常输气时,除尘器并联运行。清管作业时, 2 台除尘器串联,对 高含杂质气流进行二次分离。3 脱硫单元利用重力沉降、过滤分离的方法除去含

29、硫天然气中的游离水及固体杂质,然后 采用化学吸收方法,脱除原料气中的硫化氢及部分二氧化碳。4 脱水单元进料气为脱硫单元来的湿净化天然气。采用 99.6( W )三甘醇( TEG )作 脱水剂,脱除湿净化天然气中的饱和水,脱水后天然气外输至集配气单元。5 配气区汇集来自净化装置的净化天然气,通过不同的计量管段经计量后分别输往下游 用户及自用配气站。在计量管段设置了流量计和调节阀,可以自动控制外输流量。4.2 脱硫单元的主要工艺流程 1)天然气流程从集气区来的原料天然气经过重力分离器和过滤分离器分离出液体和固体杂质 后进入脱硫塔底,天然气从下向上与从上而下的 MDEA 贫液逆流接触,其中的 H 2

30、S 和部分 CO 2被脱除,从塔底出来的湿净化气在湿净化气分离器中分离出携带的 MDEA 液滴后进入脱水单元。详细的流程示意图见图 2.3。图 2.3 脱硫单元内天然气流程示意图2)甲基二乙醇胺溶液流程贫甲基二乙醇胺溶液从吸收塔顶自上而下与原料天然气进行逆向接触,吸收 H 2S 和 CO 2后变成富液从塔底流出,进入闪蒸塔内降压闪蒸,闪蒸出溶液中的烃类 气体和少量的 H 2S 和 CO 2后,经过滤布过滤器和活性炭过滤器二级过滤后,经 过贫富液换热器换热至 85左右后进入再生塔顶,经加热、降压再生,解析出其 中的酸性气体后变成贫液。经贫富液换热器、水冷器换热后,经循环泵加压后循环 使用。再生用

31、热源由蒸汽或热媒提供,重沸器的温度一般控制在 110 115。解 析出的酸性气体经空冷器和水冷器冷却后进入酸气分离器,酸气进入硫磺回收装置 或酸气焚烧系统,酸液打回流,以控制再生塔顶温度。图 2.4 脱硫单元胺液循环流程(二)、脱水单元 1、天然气脱水的意义1)天然气在进输气管道中将逐渐冷却,天然气中的饱和水蒸汽逐渐析出形成 水和凝析液体。该液体伴随天然气流动,并在管线较低处蓄积起来,造成阻力增 大。当液体蓄积到形成段塞时,其流动具有巨大的惯性,将造成管线末端分离器的 液体捕集器损坏。2)管道中有液体存在,会降低管线的输送能力。3)水和其它液体在管道中和天然气中的硫化氢、二氧化碳形成腐蚀液,造

32、成 管道内腐蚀,缩短管道的使用寿命,同时增大了爆管的频率。4)水在管道中容易形成水合物,堵塞管道,影响正常生产为了保护天然气的长输管道,提高管线输送效率,天然气进入输气管道之前, 必须进行脱水处理。2、天然气脱水的方法及特点天然气脱水的方法很多,按其原理可以分为冷冻分离法、固体干燥吸附和溶剂 吸收三大类,长庆天然气净化厂采用的三甘醇( TEG )脱水工艺。三甘醇 (TEG )学名三乙二醇醚,分子式为 HO(CH2 2O (CH2 2O (CH2 2OH ,主要物 理特性见表 2.2。三甘醇具有强吸水性、高温条件下容易再生等特点,利用这种特 点可作为脱水剂来降低天然气中的含水量。三甘醇脱水过程是

33、一个物理过程,利用 三甘醇的强吸水性将天然气中水分吸收,吸收了水分的三甘醇称为富液;富液进入 重沸器后,在常压、高温情况下将水分蒸发出去,再加上干气汽提 , 可得到浓度大 于 99的三甘醇贫液,贫液循环再利用。该工艺具有以下特点:1 工艺流程简单、技术成熟,露点降大 (30 60)、热稳定性好、易于再 生、损失小、投资和操作费用省等优点。2 将贫液冷却设在循环泵入口前,既改善了循环泵的操作条件,又可降低产品 气的温度,减小了对长输管道管输能力的影响。3 在富液管线上设置过滤器,以除去溶液系统中携带的机械杂质和降解产物, 保持溶液清洁,有利于装置长周期运行。4 可以避免专为三甘醇再生而设置中压蒸

34、汽系统。表 2.2 三甘醇的物理特性3、脱水工艺流程和设备脱水单元主要的工艺设备有脱水塔(泡罩塔盘)、过滤器、重沸器、循环泵等。工艺原理流程示意图如图 2.5 所示:图 2.5 三甘醇脱水工艺原理流程图3.1脱水单元的天然气流程从脱硫单元来的湿净化天然气进入脱水塔底,从下向上与从上而下的 TEG 贫 液逆流接触,其中的 H 20 被脱除。从脱水塔顶出来的产品气在干净化气分离器中 分离出携带的三甘醇溶液后进入集配气总站配气区。3.2三甘醇循环流程从吸收塔底部流出的三甘醇富液经换热器升温后进入闪蒸罐,尽可能闪蒸出其 中所溶的烃类,闪蒸气用作燃料气,闪蒸后的富液经过滤器过滤后流入贫 富液换 热罐,甘

35、醇富液被预热到一定温度后进入重沸器,在重沸器中,富液中部分水分变 成蒸汽,由重沸器精熘柱塔顶离开系统;再生后的甘醇贫液在换热罐内与甘醇富液 换热后,再泵送至吸收塔循环使用。三)硫磺回收单元硫磺回收装置是脱硫单元配套环保工程,主要是将脱硫单元脱除的酸气转化成硫磺,尾气进酸气焚烧单元焚烧后经烟囱排入大气。核心单元(反应单元)为系列连续化生产,辅助单元(硫成型单元)为间歇生 产。主要生产装置有:硫回收单元、硫磺成型和包装 、硫磺仓库第一净化厂硫磺回收装置处理酸气能力 1027104m 3/d,其中 H 2S 含量为 1.3 3.4( mol )。第二净化厂硫磺回收装置处理酸气能力 1230104m

36、3/d,其中 H 2S 含量为 1.553.59( mol )。两套装置均采用德国林德公司的 Clinsulf-DO 直接氧化法工艺。 1、Clinsulf- DO 工艺原理Clinsulf-DO 工艺由德国 Linde 公司开发,采用该公司独特的内冷式 Clinsulf 反 应器将 H 2S 直接氧化为单质硫。该工艺允许酸性气体流量范围为 50050000m 3/h之间,且对原料气中 H 2S 的浓度无下限要求 , 操作弹性很大 ,H 2S 允许浓度约 为 1 20%,这是常规 Claus 装置所不能作到的。 Clinsulf-Do 工艺是一种选择性催化 氧化工艺。 H 2S 与O 2在内冷

37、式催化剂床层内反应直接生成硫磺,而不发生 H 2、 CO 及低级饱和烃的氧化反应。反应原理如下:H 2S+3/2O2=SO2+H20 2H 2S+SO2=3/xSx +2H2O2、工艺流程简述空气和脱硫单元来的酸气按照一定的比例(理想配比的空气数量是由一分子 O和 1/2 计算出来的,空气和 H 2S 的比例一般为 0.42)经过中压蒸汽预热至 200后,进入反应器中,在催化剂的作用下酸气中的硫化氢和氧气发生放热反应 生成单质硫,反应器的正常温度为 292.1(这个温度随着 H 2S 含量的变化而变 化,控制依据见下表),自反应器出来的硫蒸气经过硫冷凝器、硫分离器后,液态 硫进入液硫储槽后,由

38、液硫泵将液体硫磺输送到硫固化冷凝器,通过布料器均匀滴 落于旋转钢带上,在冷却水的作用下,液体硫磺在钢带上固化成半球状颗粒,收集 于包装料斗中。半球状颗粒硫磺从包装料斗中自由落下,由产品包装称自动包装, 采用叉车送入硫磺仓库储存。尾气进入酸气焚烧单元焚烧后排放。详细的工艺流程 见图 2.6。表 2.3 硫磺装置尾气温度( TI-1512 )控制依据量: 917.1kg/h图 2.6 硫磺回收流程示意图3、产品硫磺性质及规格符合国家标准 GB/T2449-92外观: 亮黄色 纯度: 99.9(wt )水分: 0.1(wt )灰分: 0.03 (wt ) 酸度(以硫酸计): 0.03(wt ) 有机

39、物 : 0.03( wt )(四)酸气焚烧单元酸气焚烧单元主要用于焚烧脱硫单元脱除的酸性气体,将酸性气体 H 2S 氧化 成SO 2 后排入大气。在硫磺回收装置建成以后,本单元主要处理硫磺回收装置 产生的尾气。1、工艺流程简述脱硫装置脱除的酸气进入硫磺回收单元进行处理,产生的尾气进入本单元,经 负压焚烧炉( H-2101)燃烧,使尾气中的 H 2S 和硫氧化成 SO 2后排入大气。从 焚烧炉出来的高温烟气进入烟囱排放。为了保证安全,在酸气进口、燃料气进口管均安装有阻火器。正常操作时应控 制炉膛温度在 600左右,炉膛温度与燃料气压力串级控制,通过调节燃料压力来 达到控制炉膛温度的目的。2、正常

40、操作参数酸气进气条件为 0.03MPa 、45;炉膛操作压力:微负压。温度一般控制 为:炉头、炉膛温度: 550600;烟道温度: 450500。炉头和炉膛温度不能 过高是为了防止高温对耐火层造成损坏;炉膛温度不能过低是为了提供H 2S 充分燃烧有足够的温度。烟道温度维持在 450左右,是为没有燃烧充分的单质硫提供继续 燃烧的条件,防止形成单质硫堵塞烟道。当酸气量发生变化时,调整燃料气量,以 保证灼烧温度。炉膛内温度过高时,调节尾部的蝶阀,掺入适当的空气以调节炉膛 的温度。二、丙烷制冷脱水、脱烃工艺原理及流程榆林气田、苏里格气田的井口天然气中含有少量重烃,为了使进入长输管道气 体的烃、水露点符

41、合要求,天然气处理厂采用丙烷制冷脱水、脱烃工艺。该工艺具 有以下特点:丙 烷作为制冷介质,蒸发温度低,对人体毒性小。丙 烷制冷工艺适用于天然气重烃组分较少的情况,经济性好。长庆天然气处理厂的主要生产单元可分为天然气处理单元、丙烷制冷单元和凝 液回收单元1、天然气处理单元以苏里格第一处理厂为例,原料天然气进入集气总站,经卧式重力分离器进行 预分离后进入天然气压缩机,压力升高至 5MPa 左右进入原料气预冷器的管程,与 产品干气进行换热,预冷至 -3,为防止天然气预冷后水合物的生成,在原料气预 冷器入口注入甲醇。预冷后的原料天然气经满液蒸发器降温至-15 (冬季 -15 ,夏季 -5 ),进入低温

42、分离器分离出凝析液,产品干气进入原料气预冷器 壳程,与原料天然气逆流换热,换热后的干气输送至外输用户。流程示意图见图 2.7。图 2.7 苏里格第一处理厂天然气处理单元工艺流程2、丙烷制冷单元液体丙烷在满液蒸发器中吸收天然气的热量变为丙烷蒸汽,同时原料天然气温 度降至 -15。丙烷蒸汽经压缩机压缩后( 70、1.0MPa)进入油分离器分离出夹带的油滴,丙烷气体经蒸发式冷凝器冷凝为 30的液体,经过热虹吸储罐进入丙 烷储罐,丙烷液体再经节流后(约 -15、0.2MPa )进入满液蒸发器,在蒸发器中 吸收天然气的热量,蒸发为丙烷蒸汽( -15、 0.2MPa ,从而完成整个制冷过程的 循环。工艺流

43、程见图 2.8。图 2.8 苏里格第一处理厂丙烷制冷单元工艺流程(三)凝液回收单元从气体过滤分离器、低温分离器分离出来的醇烃混合液经醇烃加热器加热至 45,压力降至 1.0 MPa 左右,进入三相分离器进行气、液分离,自三相分离器顶 部排出的闪蒸气去燃料气系统,底部排出的重相含醇污水和轻相凝析油分别进入原 料水储罐和凝析油储罐。工艺流程见图 2.9。图 2.9 苏里格第一处理厂凝液回收单元工艺流程第三部分 天然气净化(处理)厂公用系统为了保证主要生产装置的正常运行,每个天然气净化(处理)厂都配套建设火 炬放空系统、供电、供热、供水、空压站、空氮站等公用单元。这些公用系统运行 的正常与否也直接影

44、响工厂的正常运行,这里简单介绍较重要的几个公用单元。1、火炬放空单元火炬放空系统是保障装置安全生产的辅助设施,包括高压放空系统和中压放空 系统两部分,主要处理工厂开车、停车以及紧急停车事故情况下的原料气、净化气 等。目前 GB40183石油、天然气防火设计规范要求高低压放空管线分设,但 建设较早的净化厂、处理厂高低压放空合用一条管线。在开停车及处理相关事故的 手动放空操作中,要操作平稳,防止放空过猛造成放空管线激烈振动。放空的高、中压天然气自装置放空管线到系统管带,进入火炬放空单元后,在 天然气放空分液罐进行气液分离,分离出凝析液的天然气进入火炬放空。为了确保上游工艺装置及火炬筒本身的安全,火

45、炬筒顶部设有分子密封器,其 密封气为天然气;为使火焰稳定,火炬头顶设有稳火圈和挡风板;为了节约燃料 气,分子密封器管线设有流量调节装置和节流器。火炬顶部设有常明灯三个,燃料 气量约为 20-25 m3/h,三个长明灯沿火炬头边沿按 120 度均布。2、空(氮)站空压站是保证全厂工艺装置安全生产的辅助设施,它为全厂的调节阀、连锁阀 等仪表提供动力,并为全厂各装置的吹扫提供工厂风。空压站主要包括空气压缩 机、空气干燥器、缓冲罐。空氮站内还设有制氮撬块,为工厂开停工过程提供置换用气。空气压缩机将空气压缩后进入对应的干燥器和相应得制氮撬块,根据不同的工 艺要求,生产仪表风、工厂风和氮气。在空压(氮)站

46、运行中一定要注意仪表风和 氮气的水露点( -46)及压力,特别是在冬季,防止出现因仪表风管线冻堵造成 的仪表失灵。工艺流程示意图如图 3.1:四、供热、供水单元供热单元的主要功能是为净化(处理)厂各生产单元提供生产及装置伴热蒸 汽,为整个厂区提供采暖热水。热量来源为锅炉房设置的燃气锅炉产生。采暖设备 为汽-水热交换机组。供热系统辅助生产装置有水处理设备、锅炉给水系统、仪表 监测及电控制操作台等组成。工艺流程简述:从供水站来的新鲜水进入钠离子交换器,经处理后送入软水罐;装置区回水与 分汽缸、热交换机组的冷凝水一起进入冷凝水罐。软水、冷凝水、装置区回水三部 分合一,然后进入除氧器除氧,除氧后的水经

47、除氧泵打入锅炉,经加热产生蒸汽进 入分汽缸,分别送入装置区生产用,可供给除氧器做加热蒸汽、热交换机组换热后 提供采暖,还可做消防蒸汽用。装置用蒸汽的压力一般在 0.45MPa 。锅炉属于压力容器,因为时间关系,在此就不详细讲述了。硫磺回收装置用的中压蒸汽压力为 2.5MPa ,由于反应器对凝结水的水质要求 较高,中压锅炉的炉水需经过电解和阴阳离子交换后方能进入系统,中压锅炉的水 质控制指标如下:颜色 无色电导率 0.20 S/cm25时 PH 值 9-10氧含量 0.020mg/l总 Fe 0.020mg/l总 Cu 0.003mg/l硅酸盐( SIO2) 0.020mg/l氯化物( CL-)

48、 0.010mg/l有机物质 5mg/lKMnO4 0.5mg/l OiL 0.020mg/l CL有机物中转供水单元 :由水源站和供水站两部分组成,主要功能是为处理厂各生产单元 提供循环冷却水及为消防用水等生产用水;并承担着为生活基地提供生活用水。第四部分 污水处理工艺技术由于长庆气田采用了多井高压集气工艺,含醇污水处理成为气田生产中重要的 配套工艺技术。近几年来,在气田开发过程中根据污水水质的变化,形成了含醇污 水预处理工艺技术、不含醇污水处理工艺等,保证了气田的正常生产。甲醇回收装 置利用甲醇与水的沸点不同,采用精馏工艺,将污水中甲醇回收利用于气井采气管 线注醇;处理后的污水含醇量小于

49、0.1%,回灌到地层中。不含醇污水经过重力分 离、除油等工序,除去机杂后回灌地层。净化(处理)厂的生产、生活污水经过生 化处理后,可回回注,也用于场地清洗和绿化。目前,长庆气田已配套建设污水处理站 9座,其中建设 9 套甲醇回收装置, 2 座不含醇污水处理站, 2 套混合污水处理装置。一、基本概念1、化学需氧量 COD :指在酸性条件下,采用一定的强氧化剂将有机物氧化 为 CO 2、H 2O 所消耗的氧化剂量。它是表示水中还原性物质多少的一个指标,由 于水中还原性物质主要是有机物,因此又往往被作为衡量水中有机物质含量多少的指标。化 学需氧量越大,说明水体受有机物的污染越严重。2、生化需氧量 B

50、OD :指在有氧的条件下,由于微生物的作用,水中能分解 的有机物质完全氧化分解时所消耗氧的量称为生化需氧量。间接的表示水中有机物 的含量及水体的污染程度。3、水的预处理:指在污水精馏处理之前,预先进行的初步处理,以便在水精 处理时取得良好效果,提高水质。预处理方法主要有:预沉、混凝、澄清、过滤、 软化、消毒等。4、溶解氧:溶解于水中的游离氧称为溶解氧(以 DO 表示),单位为 mg/L , 当水体受到有机物污染时,由于氧化污染物质需要消耗氧,此时水中所含的溶解氧 逐渐减少,污染严重时,溶解氧会接近于零,此时厌氧菌便繁殖起来,造成有机物 污染物的腐败发臭,因此,溶解氧也是衡量水体污染程度的一个重

51、要指标。5、凝聚:凝聚就是向水中加入硫酸铝、硫酸亚铁、明矾、氯化铁等凝聚剂, 以中和水中带负电的胶体微粒,使离子变为不稳定状态,从而达到沉淀的目的。6、絮凝:絮凝是在水中加离分子物质 -絮凝剂,使已经中和的胶体微粒更快 的凝成较大的絮凝物,从而加速沉淀。7、混凝:通过双电层作用而使胶体颗粒相互聚结过程的凝聚和通过离分子物 质的吸附架桥作用而使胶体颗粒相互黏结过程的凝絮,这两者总称为混凝。8、气浮沉淀:在水中通入空气产生微气泡,同时加浮选剂,使水中的悬浮物 粘附在空气气泡上,上浮到水面形成浮渣,然后利用界面吸附作用及气液比重差, 将污染物浓缩于界面后的分离方法。9、生物驯化:在驯化过程中,能分解

52、工业废水的微生物,适应的得到发展, 不能适应的微生物逐渐淘汰。10、生物膜法:是土壤自净的人工化,是使微生物群体附着于其他物体表面上呈膜状,并让它与废水接触而使之净化的方法。11、活性污泥:如果在一桶粪便污水中,不断打入空气,维持水中有足够的溶 解氧,为微生物生长创造良好的条件,那么经过一定时间后就会产生褐色絮花状泥 粒,把泥粒放在显微镜下观察,可以看到里面充满着各种各样的微生物-细菌、霉菌、原生动物和后生动物如轮虫、昆虫的幼虫和蠕虫等,它们互相连接成一条食物 链,细菌和霉菌能分解复杂的有机化合物,通过自身的增殖,产生做为原生动物的 食料的细胞质;原生动物又被后生动物所消耗,后者也可以直接依靠

53、分解者生活, 这种充满微生物的絮状泥粒叫活性污泥。二、含醇污水处理技术1、含醇污水水质情况气田含醇污水中含有大量的 Ca 2+、Mg 2+、Fe 2+、HCO 3-等离子,同时还含 有一定量的 SO 42-和溶解状的 CO 2、H 2S 气体。以下是含醇污水水质参数表。表 4.1 含醇污水水质一览表从表 5.1可以看出,长庆气田含醇污水具有 “四高一低 ”的特点:即 1)矿化度 较高,一般在 5.010.0 104mg/L 之间;2)高价金属阳离子含量高, Ca2+含量在一般 1000025000mg/l、Mg 2+含量 在 10002500mg/l、Fe 2+含量在 100 300mg/L

54、之间;3)水中游离 CO 2及HCO 3-含量较高, HCO 3-含量一般在 400mg/L左右;4)水中机杂和乳化油含量很高,乳化油含量一般大于200mg/L; 5)PH 值低,呈弱酸性, pH 一般在 5.0 6.5之间,属 CaCl2型水。因此气田含醇污水对管线、设备具有很强的腐蚀性,而且在高温下有严重的结 垢趋势,导致甲醇回收装置在运行中存在结构、腐蚀、结垢、甲醇回收效率降低和 污水回灌不达标等各种复杂问题。为了解决净化厂甲醇回收装置运行过程中存在的问题,必须对污水进行预处 理,尽量除去污水中溶解的 CO 2和 H 2S 气体、提高 pH 值、降低污水中的乳化油 含量和机杂含量,然后再

55、通过选择合适的耐高温抗盐缓蚀阻垢剂,来降低或消除结 垢和腐蚀问题以及污水回灌问题。经过和科研院所合作筛选出根据含醇污水的性质特点、室内实验和现场试验的 筛选出含醇污水的预处理剂的配方为:(以第一净化厂的水质为例)(1pH值调节剂为 NaOH ,pH 值最佳范围为 7.58.5; (2氧化剂为 H 2O 2, 加量为 0.050.10 mL/L; (3混凝剂为 2B ,加量为 1.02.0mg/L; (4反应时间大 于 0.5 小时; 缓蚀阻垢剂配方为:HEDP (表观浓度): 10.013.0mg/L; 磺酸盐阻垢分散剂(表观浓度): 20.025.0mg/L; BTA : 2.02.5mg/L。以上三种药剂复配在一起做为含醇污水缓蚀阻垢

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