羧酸及其衍生物(14)课件

1、羧酸及其衍生物(14)第十三章第十三章 羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物(14)一、用系统命名法命名下列化合物：CH3(CH2)4COOH1.己酸CH3CH(CH3)C(CH3)2COOH2.2,2,3三甲基丁酸CH3CHClCOOH3.2氯丙酸4.2萘甲酸COOH羧酸及其衍生物(14)5.CH2=CHCH2COOH3丁烯酸6.COOH环己基甲酸7.对甲基甲酸甲酯COOHCOOH8.对苯二甲酸H3CCOOCH3羧酸及其衍生物(14)CH2COOH9.1萘乙酸(CH3CO)2O10乙酸酐CH3COOCO11.2甲基顺丁烯二酸酐12.N,N二甲基甲酰胺HCON(CH3)2羧酸及其衍生物(

2、14)13.3,5二硝基苯甲酸COOHO2NO2NCOCONH14.邻苯二甲酰亚胺羧酸及其衍生物(14)15.2甲基3羟基丁酸CH3CHCHCOOHCH3OH16.1羟基环己基甲酸OHCOOH羧酸及其衍生物(14)二、写出下列化合物的构造式:4.硬脂酸COOHCOOHCCCOOHCOOHHHCH=CHCOOHCH3(CH)16COOH3.肉硅酸2.马来酸1.草酸羧酸及其衍生物(14)5.甲基丙烯酸甲酯6.邻苯二甲酸酐COCOO7.乙酰苯胺NHCOCH3CH2=C-COOCH3CH3羧酸及其衍生物(14)8.过氧化苯甲酰COOOCO9己内酰胺10.氨基甲酸乙酯CH2NC2H5OONHCO羧酸及其

3、衍生物(14)11.丙二酰脲NHCCNHCOOO12.胍H2NCNH2NH羧酸及其衍生物(14)13.聚马来酸酐CCOnOO14.聚乙酸乙烯酯CH2CH*OCCH3On羧酸及其衍生物(14)三、写出分子式为C5H6O4的不饱和二元酸的所有异构体（包括顺反异构）的结构式，并指出那些容易生成酸酐：解：有三种异构体：2戊烯1，5二酸；2甲基顺丁烯二酸；2甲基反丁烯二酸。其中2甲基顺丁烯二酸易于生成酸酐CCHCOOHCOOHCCHCOOHCH3HOOCCH3HOOC CH=CHCH2COOH2戊烯1，5二酸；2甲基顺丁烯二酸；2甲基反丁烯二酸羧酸及其衍生物(14)OHCH3COOHHOOCCH2COO

4、HHOOCCOOHHCOOHOHCH3COOHHOOCCH2COOHHOOCCOOHHCOOH1醋酸，丙二酸，草酸，苯酚,甲酸酸性强度顺序：四、比较下列各组化合物的酸性强度：2OHCH3COOHC2H5OHF3CCOOHClCH2COOHOHCH3COOHC2H5OHF3CCOOHClCH2COOH羧酸及其衍生物(14)3NO2COOHNO2COOHCOOHOHOH羧酸及其衍生物(14)五、用化学方法区别下列化合物: 1. 乙醇，乙醛，乙酸 乙醇 乙醛 乙酸 I2, NaOHHCI3HCI3不变 Tollens 试剂 不变 银镜 羧酸及其衍生物(14)2.甲酸，乙酸，丙二酸 甲酸 乙酸 丙二酸

5、 Tollens试剂 银镜 不变 不变 加热 不变 CO2 羧酸及其衍生物(14)3. 草酸，马来酸，丁二酸 草酸 马来酸 丁二酸 溴水 不变 褪色 不变 高锰酸钾 褪色 不变 羧酸及其衍生物(14) 2羟基苯甲酸, 苯甲酸, 苯甲醇 2羟基苯甲酸 苯甲酸 苯甲醇 三氯化铁水溶液 显色 不变 不变 氢氧化钠水溶液 溶解 不溶 COOHCH2OHCOOHOH羧酸及其衍生物(14)5. 乙酰氯，乙酸酐，氯乙烷 乙酰氯 乙酸酐 氯乙烷 硝酸银水溶液 立即生成氯化银沉淀 不反应 加热才有氯化银沉淀 羧酸及其衍生物(14)六、写出异丁酸和下列试剂作用的主要产物Br2 / P123(1) LiAlH4(2

6、) H2OSOCl2CH3CHCOOHCH3Br2 / PCH3CCOOHCH3BrCH3CHCOOHCH3(1) LiAlH4(2) H2OCH3CHCH2OHCH3CH3CHCOOHCH3SOCl2CH3CHCOClCH3羧酸及其衍生物(14)4567CH3CHCOOHCH3(CH3CO)2OCH3COOH(CH3CHCO)2OCH3+CH3CHCOOHCH3PBr3CH3CHCOBrCH3CH3CHCOOHCH3CH3CH2OH / H2SO4CH3CHCOOC2H5CH3CH3CHCOOHCH3NH3CH3CHCONH2CH3羧酸及其衍生物(14)七、分离下列混合物：CH3CH2COC

7、H2CH3,CH3CH2CH2CHO,CH3CH2CH2CH2OH,CH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHOCH3CH2COCH2CH3NaOHaqCH3CH2CH2COONaHClCH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHOCH3CH2COCH2CH3CH3CH2CH2CHSO3NaOHH+,H2OCH3CH2CH2CHOCH3CH2COCH2CH3NH23NHOHCH3CH2CCH2CH3NNHOHHClCH3CH2COCH2CH3CH3CH2CH2CH2OH用氢氧化钠水溶液处理，再酸化分出丁

8、酸羧酸及其衍生物(14)八、写出下列化合物加热后生成的主要产物：2.羟基丁酸3.甲基羟基戊酸4.羟基戊酸5.乙二酸CH3COOHOHCCH3OOCCO CCOCH3CH3CH3CH3OHCH3CHCH2COOHCH3CH=CHCOOHCH3CH3CHCHCH2COOHOHCH3OCOHOCH2CH2CH2CH2COOHOCOHOOCCOOHHCOOHCO2+1.2甲基2羟基丙酸羧酸及其衍生物(14)CH3CH2CN(A) H2O, H+CH3CH2COOH(B) SOCl2CH3CH2COCl(G) H2, Pd / BaSO4CH3CH2CHO(C) NH3CH3CH2CONH2(D) P2

9、O5(F) NaOBr, NaOHCH3CH2NH2(E) NH3九、完成下列各反应式（写出主要产物或主要试剂）1羧酸及其衍生物(14)(1) C2H5MgBrC=O(2) H3O+PBr3(3) H3O+Mg, (C2H5)O(1)(2) CO2COHC2H5CC2H5BrCC2H5COOH2羧酸及其衍生物(14)3COClClNH32CONH2H2NCONH2H2NCONHH2NCONH2羧酸及其衍生物(14)4 C=O H2SO4 NaCNH3O+COHCNCOHCOOHOCOCOO羧酸及其衍生物(14)CH3CH2COOHCH3CH2CH2COOHHCH3CH2CH2OHPBr3CH3

10、CH2CH2BrNaCNCH3CH2CH2CNH3O+1十、完成下列转变羧酸及其衍生物(14)CH3CH2COOHCH3CH2CH2COOHNaOHCl2 / PCH3CH2CHCOOHClCH3CH2CHCOOHOHKMnO4, H+2羧酸及其衍生物(14)CCH2CH2COOHH3O+HBrROORCH2BrMg(C2H5)2OCH2BrMgCO2CH2BrMgCOO3羧酸及其衍生物(14)CH3CCH2CH2CCH3CH3BrOCH3CCH2CH2CCH3CH3OCOOH(C2H5)2OHOCH2CH2OHH +CH3CCH2CH2CCH3CH3BrOOCH3CCH2CH2CCH3CH3

11、BrOOMgMg(1) CO2(2) H3O+4羧酸及其衍生物(14)CH2CH2COOHCH2CH2COOHP2O5COCOOCCOOC2H5CCOOC2H5+CCOOC2H5CCOOC2H5Na2Cr2O7H2SO4COOHCOOHKMnO4H +COOHCOOH COOH+CH3OH18H +COHOH+CH318O12345十一、试写出下列反应的主要产物：羧酸及其衍生物(14)678910 CH3CH3BrCOOHHCH3CH2OHH+H +CH3CH3BrCOOHCH3CH2H6（R）2溴丙酸+(S)2丁醇H+/CH3CH2COONa+CH3CH2COClCH3CH2COOOCCH2

12、CH3COCOO+CH3OH2CCOOOCH3OCH3CH3C-NH2ONaOBrOH -CH3NH2C-NH2OP2O5CN羧酸及其衍生物(14)十二、预测下列化合物在碱性条件下水解反应的速度顺序。酯的羰基上亲核加成消除反应活性由诱导效应和立体效应决定，也由离去基团的离去能力来决定，离去基团离去能力越强活性越强。离去基团的离去能力与其碱性强度成反比，碱性越强越不易离去，因为碱性强度顺序为：所以水解反应速度顺序如前所述。CH3COOCH3CH3COOCH2CH3CH3COOCH(CH3)2CH3COOC(CH3)3HCOOCH3CH3COOCH3CH3COOCH2CH3CH3COOCH(CH3

13、)2CH3COOC(CH3)3HCOOCH3CH3O -C2H5O -(CH3)2CHO -(CH3)3CO -羧酸及其衍生物(14)2COOCH3NO2COOCH3ClCOOCH3COOCH3CH3COOCH3NO2COOCH3ClCOOCH3COOCH3CH3羧酸及其衍生物(14)十三、由指定原料合成下列化合物（无机原料可任选）1. 乙炔 丙烯酸甲酯. CHCHCH2=CHCOOCH3H2OHg, H2SO4CH3CHOHCNCH3CH(OH)CNCH3OH, H2SO4羧酸及其衍生物(14)2.异丙醇-甲基丙酸CH3CHCH3OH(CH3)2CHCOOHPBr3CH3CHCH3BrMg,

14、 (C2H5)2OCO2H2O, H +(CH3)2CHMgBr(1)(2)羧酸及其衍生物(14)3甲苯苯乙酸（用两种方法CH3CH2COOHCl2hvNaCNH2O, HCH2ClCH2CNCl2hvCO2CH2 ClMg, (C2H5)2OCH2 MgClCH2 COMgClOHCH3CH2 COO羧酸及其衍生物(14)4由丁酸合成乙基丙二酸CH3CH2CH2COOHCH3CH2CHCOOHCOOHCl2, PCH3CH2CHCOOHClNaCNCH3CH2CHCOOHCNH2O, H +羧酸及其衍生物(14)5乙烯羟基丙酸CH2 =CH2HOCH2CH2COOHHOClHOCH2CH2C

15、lNaCNHOCH2CH2CNH2O, H +羧酸及其衍生物(14)6对甲氧基苯甲醛 羟基对甲氧基苯乙酸CHOOCH3OCH3CHCOOHOHH2O, H +NaCNCHOCH3NaOCN羧酸及其衍生物(14) 7乙烯 甲基羟基戊酸（用雷福马斯基反应合成）CH3CH2CH2OCH3CHOHCNCH3CHCNOHH2O, H +CH3CHCOOHOHCH2CH2CO + H2CatCH3CH2CHOEtOHH +PCl3CH3CHCOOHOHClCH3CHCOOEtClZn C6H6CH3CHCOOEtClZnCH3CH2CHO(1)H2O, H +(2)CH3CH2CHCHCOOH羧酸及其衍生

16、物(14)8. 对甲氧基苯乙酮和乙醇 甲基羟基对甲氧基苯丙酸乙酯COCH3OCH3(1)(2) H2O, H +CH3CH2OHOCH3COOHCl2, PClCH2COOHEtOHH +ClCH2COOEtZn, C6H6ClZnCH2COOEtCCH3OCH3OHCH2COOEt羧酸及其衍生物(14)9环戊酮，乙醇 羟基环戊烷乙酸O(1)(2) H2O, H +CH3CH2OHOCH3COOHCl2, PClCH2COOHEtOHH +ClCH2COOEtZn, C6H6ClZnCH2COOEtOHCH2COOH羧酸及其衍生物(14)十四、在3氯己二酸分子中所含两个羧基中那个酸性强？ 酸性

17、强 , 因为这个羧基离吸电基团氯原子距离近HOOCCH2CHCH2CH2COOHCl羧酸及其衍生物(14)十五、下列各组物质中，何者碱性较强？试说明之。共轭酸酸性强度顺序为：共轭酸酸性强度顺序为：共轭酸的酸性越强，其碱性越弱。12CH3CH2COO -ClCH2CH2COO -CH3CH2O -CH3COO -3ClCH2COO-F2CHCOO -F2CHCH2COO -FCHCH2COO -4CH3CH2COO -CH2COO -CH25羧酸及其衍生物(14)十六、水解10Kg皂化值为183.5的油脂，问需要多少公斤氢氧化钾？解：需要氢氧化钾数为：(183.5/1000)*10Kg=1.83

18、5Kg羧酸及其衍生物(14)十七、某化合物(A)的分子式为C7H12O4,已知其为羧酸，依次与下列试剂作用：SOCl2C2H5OH催化加氢（高温）与浓硫酸加热用高锰酸钾氧化后，得到一个二元酸（B）,将（B）单独加热则生成丁酸，试推测（A）的结构，并写出各步反应式。解：化合物（A）的结构式及各步反应如下：CH3CH2CHCH2COOHCH2COOHCH3CH2CHCOOHCOOH(A)(B)SOCl2CH3CH2CHCH2COClCH2COClEtOHCH3CH2CHCH2COOEtCH2COOEtCH3CH2CHCH2CH2OHCH2CH2OHH2 , CatCH3CH2CHCH=CH2CH=CH2H2SO4KMnO4, H +CH3CH2CHCOOHCOOHCH3CH2CH2COOH羧酸及其衍生物(14)十八、化合物（A）的分子式为C4H6O2,它不溶氢氧化钠溶液，和碳酸钠没有作用，可使溴水褪色。它有类似于乙酸乙酯的香味。（A）与氢氧化钠溶液共热后变为CH3COONa,和CH3CHO。另一