版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领
文档简介
1、第一章第一章 总论总论 1.11.1 概述概述 项目名称、项目业主、企业性质及法人 (1)项目名称: 28 万吨/年磷酸二铵、28 万吨/年磷酸一铵、28 万吨/ 年 npk 工程 (2)项目业主: 湖北宜化大江复合肥有限公司 (3)通讯地址: 湖北省宜昌市猇亭大道 399 号 (4)联系电话:(5)法人代表: 蒋远华 项目建设地点 该项目拟建在湖北省宜昌市猇亭区宜化工业园内。 可行性研究报告编制单位 (1)单位名称: 五环科技股份有限公司 (2)通讯地址: 湖北省武汉市卓刀泉路 271 号 可行性研究报告编制依据 (1)五环科技股份有限公司与湖北宜化大江复合肥有限
2、公司签订的项 目可行性研究报告编制合同 (2)湖北宜化大江复合肥有限公司提供的有关资料 1.21.2 项目范围项目范围 本项目建设范围包括: 一套 80 万吨/年硫磺制酸装置 一套 20 万吨/年磷酸装置 一套 10 万吨/年磷酸装置 一套 28 万吨/年 dap 装置 一套 28 万吨/年 map 装置 一套 28 万吨/年 npk 装置 一套 2 万吨/年硫酸钾装置 配套的总图运输、公用工程和辅助设施 1.31.3 项目背景及建设意义项目背景及建设意义 项目背景 湖北宜化大江复合肥有限公司是湖北宜化化工股份有限公司控股的 下属公司。湖北宜化化工股份有限公司(英文名称:hubei yihua
3、 chemical industry co.ltd.)为国有控股上市公司,主营化肥、化工产品 的生产与销售。公司为全国重要的尿素生产企业、全国第三家大颗粒尿 素生产企业、亚洲第一大季戊四醇生产企业,拥有年产 40 万吨合成氨、 60 万吨尿素(其中大颗粒尿素 30 万吨) 、3.5 万吨季戊四醇、5 万吨离 子膜烧碱、5 万吨聚氯乙烯、500 吨双季戊四醇、2 万吨甲酸钠、5 万吨 甲醇、万吨甲醛等主导产品的生产能力,并拥有 80mw 装机容量的电 厂。 2003 年底公司总资产为 19.85 亿元,实现利润总额 9056.7 万元,每 股净收益 0.3058 元,净资产收益率 8.04%,公
4、司全年上交税金 6500 万元。 “宜化”牌为湖北省著名商标, “宜化”牌尿素为国家免检产品。公司 主导产品尿素占有湖北省 25%的市场,并占有广东、广西一定的市场份 额,约占全国尿素市场的 2.5%;季戊四醇占有全国 33%的市场。公司 大颗粒尿素、单季戊四醇、双季戊四醇畅销美国和亚洲市场,年创汇能 力超过三千万美元。 湖北宜化大江复合肥有限公司依托湖北宜化化工股份公司合成氨技 术优势和宜化集团硫酸、磷酸及磷酸一铵的生产技术,并最大限度地利 用宜化集团合成氨的部分裕量,充分利用宜昌磷矿资源优势,发展高浓 度磷复肥产业,努力将宜昌建设成为我国重要的磷复肥基地,提出建设 单系列能力分别为 28
5、万吨/年 dap、28 万吨/年 map 和 28 万吨/年 npk 复合肥工程,是适时的,也是非常必要的。 建设意义 (1) 农业发展需要高浓度磷复肥 随着人口的增长和生活水平的提高,对粮食和其它作物的需求也不 断增加。化肥是农业必不可少的生产资料,是保证农业增产的重要手段。 在耕地面积有限的条件下,施用化肥以提高单位耕地面积的产量是增产 的主要途径,见效快。我国是世界化肥生产、消费大国,然而在我国这 样一个占世界 7的耕地养活占世界 22人口的大国,化肥的发展仍满 足不了农业发展的需求。为此,国家每年都要花费大量外汇进口肥料。 我国化肥生产和施用过程中还有一个突出的问题是:氮、磷、钾比 例
6、失调。农业生产施肥的养分结构不能满足农业生产的要求。磷肥的数 量不足,品种单一,低浓度磷肥占磷肥总产量比例过大。 据有关部门预测,2005 年,我国磷肥需求量为 1072 万吨(折纯) , 其增长的品种主要是 map、dap、npk 高浓度复合肥。预计 2015 年, 我国磷肥需求量为 1175 万吨(折纯) 。尽管国家加大了对化肥建设的投 入,近几年先后建设了一批磷肥企业,但产量和品种仍不能满足农业生 产的需求。 因此,在今后较长时期内,农业的发展需要继续建设一批高浓度磷 复肥装置,这也是我国化肥工业特别是磷肥工业发展的必由之路。 (2) 宜昌地区具有丰富的磷资源优势 宜昌是我国著名的磷矿资
7、源丰富的地区之一,保有磷矿石储量约 10 亿吨,其中高品位磷矿储量(p2o530%)约 1 亿吨。目前,宜昌高品 位的磷矿出口量大,本地具有深加工能力的企业少,规模小,因此,本 地的资源优势没有得到充分发挥。同时,采矿中没有很好地对中低品位 的磷矿进行充分利用, “弃贫采富”的开采方式导致了磷矿这一不可再 生资源的大量浪费。 因此,利用湖北宜化化工股份有限公司的技术和管理优势,建设大 型磷肥装置,不仅可以充分利用当地的资源优势,并且能够使资源的开 采规范、有序,从而最大程度地保护资源,提高资源利用率。 (3) 企业自身发展的需要和具有的有利条件 我国加入 wto 后,对国民经济的发展带来了深远
8、影响。对此,国 内化肥企业只有抓紧时间调整产品结构,拓宽市场,扩大企业规模,壮 大企业实力,优化资源配置,才能在化肥市场竞争中立于不败之地。 湖北宜化大江复合肥有限公司的控股公司湖北宜化化工股份有限公 司是一个以合成氨生产为主的化工生产企业,其合成氨生产技术水平高, 装置比较先进,产品规模和效益在国内具有领先水平。因此,充分发挥 宜化合成氨等核心技术优势和本地资源优势,以及资金、人才、管理等 优势,与高浓度磷复肥生产相结合,建设大规模的、既需要合成氨又需 要磷矿资源的高浓度磷复肥装置,对合成氨和磷矿进行产品的深度开发, 合理开发宜昌珍贵的磷矿资源,是地方经济发展的需要,也是宜化调整 磷复肥产品
9、结构,适应农业发展需求,拓宽市场领域,进一步增强企业 的生存和竞争能力的必然选择。 湖北宜化大江复合肥有限公司靠近长江黄金水道,特别是三峡工程 建成后,运输能力大大增强,生产磷复肥所需的原料煤、硫磺、硫 精砂等及产品都可以方便地运入运出,运输成本低。同时,公司所在地 的铁路、公路运输也很方便,为本项目的实施提供了良好的运输条件。 因此,湖北宜化大江复合肥有限公司充分依托湖北宜化化工股份有 限公司现有的技术、管理、人才、品牌等方面的优势,可以加快项目建 设进度,建成具有国际先进技术水平的生产装置,早日发挥经济效益和 社会效益。 该项目属于当前国家重点鼓励发展的产业、产品和技术目录 (2000 年
10、修订)十六类(化工)第三条“高浓度磷复合肥、钾肥及各种 专用复混肥生产”范畴。 因此,本项目的建设是必要的,具有重要意义。 主要技术经济指标主要技术经济指标表表 表表 1-11-1 主要技术经济指标表主要技术经济指标表 序号指 标 名 称单 位数 量备 注 一生产规模 1硫磺制酸装置万 t/a180 2磷酸装置万 t/a120 3磷酸装置万 t/a110 4硫酸钾装置万 t/a12 5dap 装置万 t/a128 6map 装置万 t/a128 7npk 装置万 t/a128 二产品方案 1产品 (1)dap 产品万 t/a2818-46-0 (2)map 产品万 t/a2811-47-0 (
11、3)npk 产品万 t/a2815-15-15 硫基 (4)硫酸钾万 t/a2 2副产品 (1)盐酸万 t/a4.830hcl 计 三年操作日 1硫酸装置日333 2其它工艺装置日300 四主要原材料、燃料用量 1磷矿万 t/a11730p2o5,干基 2硫磺万 t/a26.599.5s 2氯化钾万 t/a1.7060k2o 3燃料煤万 t/a1.8热值 20934kj/kg 4包装袋万条/a172250kg 袋装 五公用工程消耗量 1供水(新鲜水)m3/h434 2需外供电kw20800 3中压蒸汽(3.82mpa)t/h平衡 六“三废”排放量 1废气 (1 ) 硫酸装置m3/h(标)180
12、300 (2 ) 磷酸装置m3/h(标)75000 (3 ) dap 装置m3/h(标)220000 (4 ) dap 装置m3/h(标)220000 (5 ) npk 装置m3/h(标)220000 2废渣 (1 ) 磷酸装置万 t/a150.00干石膏计 (2 ) 煤渣万 t/a0.6 七运输量 运入量:万 t/a145.8 运出量:万 t/a239.3 八全厂定员人452其中临时工 70 人 其中:生产工人人402其中临时工 70 人 行政管理和营销50 九总占地面积ha68 十三工程项目总投资万元79836 其中:外汇万美元1751 1固定资产投资万元 其中:外汇万美元1751 (1
13、) 建设投资万元 其中:外汇万美元1751 (2 ) 建设期利息万元 2流动资金万元 其中铺底流动资金万元 十四报批项目总投资万元 其中:外汇万美元 十五年均销售收入万元正常生产年份 十六年均总成本费用万元 十七年均利润总额万元 十八年均销售税金万元 十九财务评价指标 1投资利润率 2投资利税率 3投资回收期 所得税前年含建设期 所得税后年含建设期 4全投资财务内部收益率 所得税前 所得税后 第二章第二章 市场需求预测市场需求预测 2.12.1 磷复肥产品概况磷复肥产品概况 磷铵是磷酸一铵(map)和磷酸二铵(dap)的统称,含 n、p2o5两种养 分。工业生产的磷铵产品通常是磷酸一铵和磷酸二
14、铵的混合物。 npk 复合肥是三元复合肥,含 n、p2o5、k2o 三种养分。依据 n、p2o5、k2o 不同的含量,npk 产品有多达数十个品种,比较常见的品 种有 151515、171717、102020、201020、20200 等,但针对不同作物及土壤的要求,也可以生产和施用其它品种的 npk,如 122412、23230、102525 等。 磷铵是重要的高浓度氮磷复合肥料,可用作粮食作物、经济作物、 蔬菜及果树的基肥,也可作为追肥,对粮食作物和其他经济作物有明显 的增产作用。与低浓度肥料相比,可以大大节省包装、贮存、运输和施 用方面的费用。因此,磷铵已成为最受欢迎的磷肥品种之一。 磷
15、铵是一种基础肥料,可以与其它基础肥料混配,再加工成各种不 同品级的三元复合肥料。 2.22.2 国际磷复肥市场国际磷复肥市场概况概况 2.2.1 世界磷复肥的生产、消费及贸易情况 联合国粮农组织(fao 、联合国工发组织(unido和世界银行等 组织预测,2004/2005年世界化肥供应量约为15000万吨,其中氮肥8895 万吨,磷肥3640万吨,钾肥2455万吨。 据分析,今后十年内,世界化肥生产和消费增长缓慢,氮肥平均增 长率约1%,磷肥、钾肥增长率约2%,发达国家化肥生产处于停滞趋势, 今后几年磷肥新增能力主要集中在摩洛哥、突尼斯和中国,钾肥以原苏 联和加拿大居多。化肥生产和使用的氮磷
16、钾比例稳定在1:0.42:0.3左右。 近几年西欧磷肥产量逐年下降,美国略有下降,而亚洲地区,特别 是中国、印度等磷肥产量增长较快。主要原因是世界经济不景气,导致 西欧、美国等部分企业倒闭或减产,而同时亚洲地区的经济正处于上升 时期,并且对磷肥的需求量不断快速增长,亚洲部分国家的磷肥企业得 以壮大和发展。预计未来几年,随着亚洲经济形势的稳定,特别是中国 经济的高速发展,磷肥增长幅度较大的地区在亚洲。 世界上大部分磷铵装置既可生产 dap 和 map,也可生产 npk。其生 产产品取决于市场的需要。 亚洲是 npk 肥料的最大用户,占总量的 31,其次为西欧和北美, 分别为 27和 25。中欧和
17、前苏联使用量下降较快。 由于复合肥使用方便、经济、有效,在其发展过程中,越来越显示 其优越性和强大的生命力,逐渐受到各国的欢迎。目前,在发达国家, 60%的氮肥、80%90%的磷肥和钾肥均被加工成复合肥使用,复合肥已 占化肥总用量的 70%80%。 2.2.2 世界磷肥及磷铵市场发展预测 据世界银行/粮农组织/工发组织化肥工作组预测,世界对磷肥的需 求总的状况呈增长的趋势。同时,世界对磷复肥的需求量也将继续增长, 预计从 1995 年到 2010 年需求量将从 2280 万吨增长到 3470 万吨。亚洲 则是最主要的需求增长地区,约占增长量的 75%。世界磷复肥的进出口 也将继续增长,而进口磷
18、复肥的主要地区还是在东欧、非洲、亚洲和拉 丁美洲。其中,中国对磷复肥的需求,在亚洲地区占有重要地位,预计 在近一段时间内需求量仍将大于供应量。 受世界经济一体化发展的影响,化肥生产将向有资源优势的地区集 中,因此世界各地区的化肥供需仍将是不平衡的。亚洲、拉美等地区发 展中国家受消费增长的需要,生产能力特别是氮肥将进一步增加。磷肥 新增能力主要集中在摩洛哥、突尼斯和中国。钾肥受资源控制,生产仍 以原苏联和加拿大居多。亚洲地区的供需缺口会逐渐增大,今后一段时 间内亚洲仍将是世界化肥最活跃的市场。 一直以来,世界化肥的发展趋势有两个特点,其一是发展重点由发 达地区向发展中国家转移,发达地区如西欧、北
19、美、日本等,化肥消费 趋于稳定并有逐渐降低的趋势,对于发展中国家,由于人口的增加、经 济的迅速发展,化肥的生产、消费将不断增加。第二是化肥消费和生产 品种由低浓度向高浓度发展,由单一肥料向复合肥料发展。近 10 年来, 世界磷铵的消费量增加了 62%。中国、印度等发展中国家中低浓度的碳 铵、普钙等产品的消费量将进一步降低。 2.32.3 国内磷复肥市场国内磷复肥市场概况概况 2.3.1 国内磷复肥的生产、消费及贸易情况 由于国家对农业的重视,我国“七五”和“八五”期间利用外资引 进了一批大型磷复肥装置。目前这些厂已基本建成。国家在新建项目的 同时,也加大了磷肥企业的改造力度,各方面出台了一系列
20、政策,以促 进磷肥工业的发展。 近年来我国磷肥产量逐年上升,由于化肥市场整体低迷以及受进口 化肥的冲击,1999 年磷肥产量有所下降,但产量下降较大的是低浓度的 单一养分肥料,如普钙、钙镁磷肥,高浓度磷复肥的产量一直在持续高 速增长。高浓度磷肥在磷肥生产中所占的比重由 1995 年的 15.1%增长到 2002 年的 45.7%。但我国磷肥产品以普钙、钙镁磷肥生产为主的格局仍 未得到根本改变,产品结构矛盾较为突出,低浓度单一养分的磷肥产品 供应过剩,而高浓度的磷复肥产品却远不能满足农业生产的需要,不足 部分只能依靠大量进口。 我国高浓度磷复肥一直供不应求,为满足农业生产需求,国家每年 进口大量
21、的磷复肥,主要是 dap 和 npk 复合肥,进口 dap 数量超过国内 生产数量。国内 dap 生产企业经过 10 多年的建设和生产,产量逐年提 高,并且部分企业 dap 生产达产达标,特别是近两年“以产顶进”的方 针政策初见成效,国内 dap 产量提高较快,2002 年 dap 产量为 100 万吨, 2004 年达到 267 万吨,三年时间里国产 dap 产量增长率达到约 39,dap 自给率逐年提高,2004 年 dap 自给率最高,约为 43。 2.3.2 国内磷复肥发展趋势及需求预测 目前我国氮肥与磷钾肥施用不平衡,造成氮素的浪费和肥效下降, 不能真正发挥化肥的协同作用,并且磷肥产
22、品中高浓度磷复肥产品比例 太低,因此加大资金投入,大力增加高浓度肥料和优质磷复肥的产量, 进一步调整氮磷钾比例,是我国化肥工业特别是磷肥工业发展的必由之 路。 据预测,2005 年,我国化肥需求量将达到 4600 万吨(折纯) ,磷肥 需求量为 1072 万吨(折纯) ,其增长的品种主要是 map、dap、npk 高浓 度复合肥,到 2005 年国内对磷铵的需求量将达到 1000 万吨的实物量。 预计 2015 年,我国化肥需求量将达到 5200 万吨(折纯) ,磷肥需求量 为 1175 万吨(折纯) 。2002 年 map 产量为 127 万吨(折纯) ,dap 产量 为 122 万吨(折纯
23、) ,合计磷铵产量只有 249 万吨(折纯) ,约合磷铵实 物量为 542 万吨。因此,在今后较长时期内,国内高浓度磷复肥产品不 能满足农业生产需求,缺口较大。 2.3.3 我国磷复肥市场价格分析与预测 国内大规模的磷复肥生产是从“七五”开始,直到“八五”才初具 规模。过去国内对磷复肥没有明码定价,基本上是参考国际磷铵市场到 岸价,产品价格基本上是随行就市。但是全国市场价格很不均衡,由于 地区不同,产品供应量的不同,高低价差可达 200400 元/吨不等。尤 其近年来受大量进口磷肥的冲击,国内 dap 价格波动较大。 目前,我国化肥产品市场价格整体上稳中有降,但高浓度磷复肥价 格基本保持稳定,
24、2004 年国产 dap 全国平均售价为 20002100 元/吨, 进口平均售价为 20562351 元/吨,进口 dap 比国产售价高约 200250 元/吨。预计今后几年国内 dap 的市场价格仍将保持基本稳定,变化不 大。 总体上,近几年来磷复肥市场价格比较平稳,波动范围不大。未来 几年内国内磷复肥产量和需求量将会稳步增长,并且随着我国磷复肥产 品在国际市场竞争力的加强,我国磷复肥的市场价格将会呈现稳中有升 的趋势。 根据对安徽、四川和云贵等地区磷复肥生产企业的产品出厂价格调 查,2004 年 dap 平均出厂价格为 19002000 元/吨,map 平均出厂价格 为 18001900
25、 元/吨,npk 平均出厂价格为 1600-1700 元/吨,本项目 dap 产品出厂价格按 1850 元/吨进行测算,map 产品按出厂价格按照 1800 元/吨测算,硫基 npk 产品出厂价格按 1500 元/吨进行测算,具有 较强的市场竞争力。 2.42.4 磷铵目标市场分析磷铵目标市场分析 目前湖北省平均每亩耕地施地产化肥低于全国每亩耕地的施肥平均 水平,远远低于北京、山东、江苏每亩耕地施肥 4050kg 的水平。发 达国家 70 年代初,施用复合肥占施肥总景的 80以上。我国复合肥起 步较晚,目前复合肥(包括复混肥)的产量占化肥产量的比例还很低,北 京、山东每公顷耕地施用复合肥 10
26、7kg 以上,全国平均每公顷耕地施用 复合肥为 53kg,而湖北不到 17kg。宜昌地区属长江中上游地区,是水 果、茶叶的生产基地,紧邻的西南地区是烟草种植基地,这种种植业结 构便决定了该地区对三元复合肥料有极大的需求量。 因此,本项目高浓度磷复肥产品可以替代进口,满足国内农业对高 浓度磷复肥产品的需求。宜昌地区和国内西南地区可以作为本项目产品 的目标市场区域。 第三章第三章 产品方案及建设规模产品方案及建设规模 3.13.1 产品方案的选择与比较产品方案的选择与比较 随着世界上人口的增加,对粮食的需求量也日益增加。在耕地面积 有限的情况下,化肥的施用是增加粮食产量的很有效的措施。为了促进 植
27、物对养分的均衡吸收,增加施肥效果,世界肥料越来越向着高浓度复 合肥的方向发展。 在高浓度磷复肥品种中,最为常见的是磷铵和 npk。磷铵是氮磷复 合肥料,物理性能较好,不易结块,适合远途运输,既可以作为商品肥 料直接施用,也可以作为基础肥料供其他企业二次加工,且它与大多数 肥料掺混时的配伍行也较好。这种成品与原料的双重功能,能强化大型 磷肥基地向外辐射和服务的作用。npk 复合肥是氮磷钾复合肥料,使用 方便、经济、有效,在其发展过程中,越来越显示其优越性和强大的生 命力,逐渐受到农民的欢迎。目前,在发达国家,60%的氮肥、80%90%的 磷肥和钾肥均被加工成复合肥使用,复合肥已占化肥总用量的 7
28、0%80%。 故本项目推荐 dap、map 和 npk 为产品方案。 3.23.2 生产规模生产规模 表表 3-13-1 装置建设规模装置建设规模 序号装置名称系列数建设规模(万吨/年) 1 dap 装置 128 2 map 装置 128 3 npk 装置 128 4 硫磺制酸装置 180 5 磷酸装置 120 6 磷酸装置 110 7 硫酸钾装置 12 3.33.3 操作制度操作制度 表表 3-23-2 装置操作制度装置操作制度 操作制度序 号 装置名称 年操作日日操作小时年操作小时 1硫磺制酸装置333248000 2 磷酸装置 30022.56750 3 dap 装置 30022.567
29、50 4 map 装置 30022.56750 5 npk 装置 30022.56750 6 硫酸钾装置 30022.56750 7 公用工程设施 333248000 3.43.4 产品和副产品的品种、数量、规格及质量指标产品和副产品的品种、数量、规格及质量指标 3.4.1 产品 3.4.1.1 磷酸二铵 (1) 产品品种:磷酸二铵(dap) (2) 产品数量:28 万吨/年(18-46-0) (3) 产品规格: 总养分(n+ p2o5):64% 总 n:18% 有效 p2o5:46% 水溶性磷占有效磷百分率:90% h2o:2.0% 粒度:24mm占 90% 产品质量执行国家标准 gb 10
30、205-2001 中表 1“传统法粒状磷酸一 铵和磷酸二铵的要求”优等品标准。 3.4.1.2 磷酸一铵 (1) 产品品种:磷酸一铵(map) (2) 产品数量:28 万吨/年(11-47-0) (3) 产品规格: 总养分(n+ p2o5):58% 总 n:10% 有效 p2o5:46% 水溶性磷占有效磷百分率:80% h2o:2.0% 粒度:24mm占 90% 产品质量执行国家标准 gb 10205-2001 中表 1“传统法粒状磷酸一 铵和磷酸二铵的要求”优等品标准。 3.4.1.3 硫基 npk 复合肥 (1) 产品品种:npk 复合肥 (2) 产品数量:28 万吨/年(15-15-15
31、) (3) 产品规格: 总养分(n+ p2o5+k2o):45% 总 n:15% 有效 p2o5:15% 水溶性磷占有效磷百分率:70% k2o:15% h2o:2.0% 粒度:24mm占 90% 产品质量执行国家标准 gb 15063-2001 中表 1“高浓度”标准,其 中总养分含量优于该标准。 第四章第四章 工艺技术方案工艺技术方案 4.14.1 硫磺制酸装置硫磺制酸装置 4.1.1 工艺技术方案的选择 4.1.1.1 原料路线的确定原则及依据 硫磺是生产硫酸的理想原料,国外硫酸工业 80以上是采用硫磺为 原料。硫磺制酸具有工艺流程简单,投资少,环境效益好等优点。 世界硫的资源比较丰富,
32、近十年来世界硫的产量和消费虽有波动, 但总的变化不大,产大于销。世界硫磺协会(tsi)分析,未来八年硫磺 产量每年将以 3%的速度增加,而消费增速为 2%,明显滞后。如果今后 不开发新的应用市场或增加需求,2010 年世界硫磺供应过剩量将超过 500 万吨/年,是目前过剩量的两倍多。 目前中国进口硫磺量占世界贸易量的 15,成为硫磺第一大进口国, 因此世界硫磺价格的波动将影响我国硫磺制酸生产的发展;从另一方面 来说,由于中国进口硫磺量大,对价格的控制力增强,而有实力的出口 国都会看好中国这个大市场,因此中国有可能在世界硫磺价格谈判中占 据重要地位,以寻求与供货商之间的双赢。 国际硫磺在今后一段
33、时期内仍将供大于求,价格不会有较大的波动。 因此,硫磺作为硫酸的生产原料是有保障的,价格也是相对稳定的。 通过对硫磺市场的调查,国际上硫磺资源较为丰富,供应充足,国 内硫磺回收潜力也较大。虽然目前国际上硫磺价格有所上涨,但对于本 项目而言,是可以接受的。 本项目推荐采用硫磺为制酸的原料路线。 4.1.1.2 工艺技术方案的确定原则及依据 (1) 国外硫磺制酸工艺技术概况 硫酸生产普遍采用接触法工艺。随着世界工程技术的发展、创新, 当前接触法硫酸技术的开发有以下特点: 1) 生产装置向大型化发展,其目的是降低单位产品投资,降低生 产成本。 2) 提高热能回收率,最大限度的节约能源。 3) 采用新
34、型设备和新型材料,强化设备生产能力,提高设备效率。 4) 使用新型催化剂,提高装置的 so2转化率,减少对环境的污染。 目前,国内外新建硫酸装置均向大型化发展,并且普遍采用两转两 吸流程,充分回收高、中、低温位热能,产生蒸汽用于发电或外供。 国际先进的硫磺制酸工艺技术,是以美国孟山都环境化学公司的制 酸工艺最具有代表性。孟山都环境化学公司(简称 mec)是一家以客户为 中心的、灵活的工程公司。该公司从 1917 年开始从事硫磺制酸装置的 设计,已经在全球过 800 个硫酸装置的建设和安装。 (2) 我国硫磺制酸工艺技术概况 国内硫磺制酸工业经历了一个曲折过程,70 年代初期,国际市场硫 磺价格
35、较低,我国硫磺制酸产量的比例曾达 15.9%,但后来因硫磺价格 上涨,大部分硫磺制酸厂停产,产量大幅度下降。近年来,由于硫磺价 格的不断下降,国内硫磺制酸又有所恢复,据统计 1994 年国内硫磺制 酸产量约 25 万吨。到 2004 年硫磺制酸已达 1255 万吨。 4.1.1.3 工艺技术方案的选择 孟山都硫磺制酸装置工艺技术成熟可靠,可确保装置的性能稳定,并 为国际的最新水平。该装置热能回收率高,一般每吨酸可产 0.50.6 吨 低压蒸汽,热能回收率由传统工艺的 6070,提高至 95,循环水 用量由传统工艺的 100m3/吨酸减少了 14m3/吨酸;在环保方面也独具优 势,废弃物均达标排
36、放。故本项目采用孟山都技术建设硫磺制酸装置。 4.1.1.4 工艺原理 工艺主要步骤包括硫磺(s)在空气中燃烧形成二氧化硫(so2) , 二氧化硫和氧气(o2)结合生成三氧化硫(so3) ,再结合水分(h2o) 形成硫酸(h2so4) 。 以下为化学反应方程式: s + o2 so2 so2 + 1/2 o2 so3 so3 + h2o h2so4 4.1.1.5 工艺流程说明 本装置所用的固体硫磺均由船运码头,通过转运卸至岸上的硫磺堆场, 再由胶带输送机送到熔硫槽。经快速熔硫槽熔化后的液体硫磺自溢流口 溢流至助滤槽中,由粗硫泵送入第一级叶片式过滤器,经过第一级过滤 后的硫磺进入硫磺中间槽,再
37、通过中间硫磺泵送入第二级叶片式过滤器 进行精滤,经过第二级过滤后的精制硫磺进入精硫槽或送入液硫贮罐贮 存待用。快速熔硫槽、助滤槽、液硫过滤器、中间槽、精硫槽及液硫贮 罐等设备内均设有蒸汽加热管,用蒸汽压力约 0.7mpa 蒸汽间接加热或 保温,使硫磺始终保持液态。 空气通过空气过滤器吸入系统,然后通过 98%硫酸循环的干燥塔进 入主风机,干燥塔中酸的部分热量被转移入空气,这部分热量加上主风 机的压缩热使进入卧式焚硫炉的空气温度提高,在焚硫炉中硫磺燃烧形 成二氧化硫。 离开焚硫炉的二氧化硫气体的温度高于进转化系统的温度,该气体 需通过一台废热锅炉冷却以高压饱和蒸气的形式回收余热,出废热锅炉 的温
38、度由气体的调节副线调节,锅炉蒸气的温度决定了锅炉蒸气的压力。 离开废热锅炉后炉气通过 ip 过热器内加热 hrs 蒸气进一步冷却。出 ip 过热器后,该气体进入转化器一层,在钒催化剂的作用下部分转化为三 氧化硫,反应也同时产生热量,因此,气体须经冷却后才能提高在下一 催化剂层中的转化率。气体离开一层进入高压过热器,通过进一步加热 过热高压蒸气得到冷却,蒸气的温度和二层进口温度通过在过热器周围 旁路部分蒸气在一定范围内控制;冷却后的气体自过热器进入转化器二 层,二氧化硫继续反应产生三氧化硫同时伴随产生额外的热量;热气体 离开二层通过热中间热交换器进行冷却以提高在下一层中的转化率,出 口气体温度由
39、旁路控制。 经冷却的气体离开热中间热交换器进入转化器三层继续进行反应, 热气体离开三层进入冷中间热交换器和 3b 省煤器进行冷却。为了利用 硫酸蒸气形成时所产生的额外热量,气体离开省煤器 3b 时在其中注入 低压蒸气,采用这种方法可以获得在气体增湿时产生的额外热量,并转 化成中压蒸气使总产气量提高;气体离开蒸气喷射管后进入二级的热回 收系统(hrs) 。hrs 系统的用途是从气体中吸收三氧化硫和冷凝硫酸, 同时回收吸收和冷凝过程中的热量并将其转换成中压蒸气。 通过 hrs 塔后,工艺气体进入安装在 hrs 塔顶部的孟山都 es 型 除雾器,除雾器去除了塔内形成的酸雾直到和传统的第一吸收塔一样,
40、 以保护下游冷中间热交换器。冷却后的气体包括未反应的二氧化硫离开 热回收塔,进入冷中间热交换器后由离开三层的热气体加热,再进入热 热交换器由离开 2 层的热气体进一步加热。 气体出热中间热交换器后进入转化器 4 层,进 4 层温度通过冷中间 热交换器周围旁路部分气体来控制。气体离开 4 层后在过热器 4a 冷却 并加热高压饱和蒸气,最终的冷却在省煤器 4c/4a 内加热锅炉给水来完 成。 气体离开省煤器 4c/4a 进入最终吸收塔后通过烟囱向大气排放;在最终 吸收塔内,气体中的三氧化硫和浓度为 98%循环酸中的水反应,通过最 终吸收塔的循环酸温度由于反应热和气体带入塔内的热量而提高。最终 吸收
41、塔底部的循环酸进入共用泵槽中最终吸收塔的区域,部分从干燥塔 返回的脱吸了二氧化硫的循环酸和来自最终吸收塔的热循环酸混合用来 控制最终吸收塔的循环酸温度,所需的循环酸量被泵回最终吸收塔,这 样有助于降低烟囱二氧化硫排放量;余留的循环酸通过共用泵槽分割板 的底部进入共用泵槽的主要区域,并和干燥塔的其它部分循环酸一起进 入干燥酸冷器,通过干燥酸冷器后,部分 98.5%的酸进入产品酸冷器冷 却至摄氏 40 度后送至成品酸储槽。 高压过热蒸气送入发电机回收热量后排放压力并入中压蒸气管网。 4.1.1.6 原材料及动力消耗定额(以每吨 100h2so4计) 序号名称规 格单位 消耗 定额 小时 用量 备
42、注 1. 硫磺 s99.5%t0.33233.2 2. 催化剂升 0.06 3. 轻柴油 kg0.02 开车时用 4. 电 kwh868600 5. 直流水 m30.3838 6. 循环水 t=10m314.41440 装置自供 7. 仪表空气 0.7mpanm31.4140 装置自供 8. 脱盐水 m31.86186 9 低压蒸气 0.6mpa(g) 饱和蒸气 t0.1414 10 高压过热 蒸汽 482 5.4 mpa g t1.2671.267 副产蒸气 12 中压过热 蒸气 250 0.9 mpa g t0.4560.456 副产蒸气 4.1.1.7 自控技术方案 以集中控制为主,整个
43、生产过程的操作及主要动设备的状态显示、 停止操作均可在控制室内完成。采用 dcs 集散控制系统进行整个装置 的监视、控制。生产过程中的主要工艺参数将在 crt 中进行显示、纪 录、报警,并通过控制系统进行调节、联锁、积算。对不重要的或不需 要经常监视的工艺参数采用就地仪表指示。装置所有需要集中检测的工 艺参数的信号从现场通过电缆直接送入控制室。硫酸装置单独设置一个 dcs 控制室,位于公司的控制大楼内。 设计的控制原则是:设计控制以保护工厂人员、设备的安全和保证 优化的工艺操作和高质量的产品,主要的控制过程都是自动实现的。 主要仪表选型首要考虑的是防腐蚀问题。材质除有特殊要求外, 均使用不锈钢
44、。需要远传的仪表均为电动型。采用 420madc 二线制 变送器,部分仪表还带有现场指示仪表。 dcs 集散控制系统将提供对整个工艺过程的有效控制,系统结构上 应使数据采集功能和控制功能分布在各个不同的模块上,以有效地分散 各种意外发生的危险。 4.1.1.8 主要设备选型 (1) 快速熔硫槽:带搅拌器并内设蒸汽加热盘管的快速熔硫槽,采 用地下式,可减少散热损失,降低建筑物高度,减少投资。 焚硫炉:焚硫炉是硫磺制酸的关键设备,采用机械雾化式炉,外壳为碳 钢,内衬耐火砖,并且内设挡墙两道。与空气雾化相比,具有雾化效果 好,火焰角度大,动力消耗低,不易堵塞。 (2) 转化器:采用孟山都特有先进结构
45、的转化器,外壳为不锈钢, 内设四段催化剂层,其中,前三段供第一次转化,第四段供第二次转化。 并且装填孟山都催化剂。 (3) 外部换热器:采用管壳式换热器或者孟山都的最新技术板 式换热器ocap。 (4) 干燥塔、最终吸收塔:采用孟山都先进的塔结构,填料支撑采 用孟山都的专利材料 zecor 格栅,开孔率大于 60,内装填阻力小、传 质效率高的阶梯环耐酸填料,干燥塔塔顶设置孟山都金属丝网除沫器、 吸收塔塔顶设置孟山都纤维除沫器,分酸器均为孟山都的槽管式分酸器。 干吸塔均为钢壳内衬耐酸砖结构。 (5) 阳极保护管壳式酸冷却器:316l 管材及 304l 外壳,设有阳极 保护,使设备在高温下仍具有良
46、好的耐酸性。 (6) 空气鼓风机:采用电机驱动的离心鼓风机。 (7) hrs 设备:包括 hrs 吸收塔、hrs 锅炉、hrs 预热器、酸稀释器 等,均采用孟山都的专有设备。 4.1.1.9 拟进口的设备 国内硫酸工业技术虽然取得很大进展,但硫磺制酸技术和主要设备 由于起步较晚,较国外先进水平仍有差距,主要设备性能尚落后于国外, 节能技术、污染控制技术、新材料、新设备的开发及催化剂的性能方面 也与国外先进水平有一定的差距。为了保证装置操作的稳定性及控制较 低的 so2排放量,提高 so2的转化率及废热回收率,装置需引进与工艺 性能保证有关的和与装置的可靠性有关的两类设备和材料。 第一类进口设备
47、和材料与工艺性能保证有关 以下所列的进口设备与工艺性能保证有关; 催化剂 浓酸分酸器 除雾器 磺枪 hrs 系统 浓酸塔填料支撑 1) 催化剂 孟山都催化剂的使用可以降低 so2反应生成 so3的反应起燃温度。 孟山都 xlp-220 催化剂是基于五氧化二钒的钾盐促进的催化剂,它的棱 型环外表的设计是使催化剂在活性最大时阻力最小,同时 xlp-220 催化 剂也被设计成在筛分时外表保持不变。孟山都 xlp-110 催化剂也是基于 五氧化二钒的钾盐促进的催化剂,同 xlp-220 一样它的外表也是棱型环。 xlp-110 是按照转化器 2-4 层的特殊条件设计的,同时在设计时也考虑 到尽可能降低
48、阻力。 2) 分酸器 孟山都分酸器综合利用了孟山都专利的合金材质(zecor)和多年 的工艺设计经验,使浓酸吸收塔中的酸分布非常均匀,下酸管的专利设 计使整个塔的覆盖非常完整,减少了吸收水份(干燥塔)和三氧化硫 (最终吸收塔)所需的填料高度。 3) 除雾器 孟山都公司提供除雾装置以保护硫酸厂的设备。其节能型(es)元 件由于采用了自动化的制造技术,整个床层非常均匀;和它的前几代相 比较 es 元件在阻力下降 15%-25%的前提下可以提供基本一样的性能, es 元件对于小于 1 微米的粒径可以达到 99%以上的效率。 4) 磺枪 孟山都公司的磺枪设计用于适当的雾化进入焚硫炉的熔融的硫磺, 磺枪
49、的设计符合反应时间和焚硫炉内挡墙的数目并保证以最低的成本达 到反应的完全,这意味着好的雾化效果带来了挡墙数目的减少同时所需 焚硫炉的体积也减少了。该磺枪带有蒸气夹套以保持喷嘴的适当的温度; 整个磺枪总成被设计成容易安装、拆除和保养;结合适当的焚硫炉设计, 磺枪提供硫磺最大限度的雾化。 5) 热回收系统 高热回收效率的硫酸工厂出现在 1987 年当孟山都公司的热回收系 统(hrs)首次商业化时。首次示范装置是在挪威的 falcobridge 工厂 和韩国的南海化肥公司,至今该专利热回收系统已经在世界上 19 家硫 酸厂中被采用,其中包括世界上最大的单系列硫磺制酸厂和冶炼烟气制 酸厂。 使用孟山都
50、特有的高温低酸腐蚀率的合金,提高第一吸收循环中循环酸 的温度使传统工艺中流失在循环水中的热量被利用来产生蒸气。 6) 浓酸干燥和吸收塔的填料支撑 浓酸塔的填料支撑采用的材质是 zecor 合金,它的优越性在于减少 了维修同时增加了气体通过的面积。这种填料支撑使各种塔内件的组合 相互配合提供了最佳的塔的设计以保证塔的最佳性能和降低能耗。 第二类进口设备和材料与装置的可靠性有关 以下进口设备与工厂的可靠性有关: 浓酸泵 主风机 1) 浓酸泵 首选的浓酸泵是立式浸入离心泵,一种特殊的铁合金被用来防腐, 通常采用电机驱动;泵悬挂在泵槽的上方,浸入到液面以下。这种泵的 主要优点是轴封在泵槽的上方不和酸接
51、触,消除了酸从轴封泄漏的可能 性;同时壳体泄漏的酸仍回入泵槽。另一特性是轴承浸入酸中同时使用 酸作为润滑剂。 2) 主风机 主风机设计提供了现有的最可靠的免维护的选择,特别关注了振动 监视和控制、优秀的润滑油系统设计以及制造材料的选择来保证寿命最 长的设备。 附:进口设备及材料表附:进口设备及材料表 名称 数量 备注 mb151 hrs 锅炉 1 套 mc201 主鼓风机 1 套 mk501 磺枪集成 7 套 mk502 硫磺喷嘴 7 套 mp101 干燥塔酸循环泵 1 台 mp103 二吸塔酸循环泵 1 台 mp113 hrs 酸循环泵 2 台 mp137 a/b hrs 排酸泵 2 台 m
52、s951 hrs 酸稀释器 1 套 ms962 蒸汽注入喷嘴 1 套 ms963 蒸汽注入烟道 1 套 mx151 hrs 加热器 1 台 mx152 hrs 预热器 1 台 mx153 hrs2 级酸冷器 1 台 vs132-002 干燥塔除雾器 1 套 vs132-003 hrs 塔除雾器 1 组 vs132-004 二吸塔除雾器 1 组 干燥塔分酸器 1 套 hrs 塔分酸器 2 套 二吸塔分酸器 1 套 干燥塔填料支撑 1 套 二吸塔填料支撑 1 套 vv046 hrs 塔 1 台 催化剂 衬砖设备耐酸胶 酸控制阀(lewmet 或 zecor 合金) 干燥和二吸塔酸泵出口 lewme
53、t 合金阀 浓酸管道(zecor / 310m) hrs 管道 hrs 仪表 烟道阀 干燥和二吸塔酸过滤器和套管(zecor) 稀释水加水管 jug 阀 注:设备的数量仅是初步的,以设计为准。 4.24.2 磷酸装置磷酸装置 4.2.1 国内外湿法磷酸工艺概况 (1) 国外湿法磷酸工艺技术概况 湿法磷酸工业经过百余年的发展,目前已进入了现代化生产阶段, 主要特点是: 1) 装置大型化 2) 二水法流程仍占主导地位,同时积极发展半水法和再结晶工艺, 使装置更加节能。 (2) 国内湿法磷酸工艺技术概况 我国湿法磷酸工业始于 1953 年,迄今只有四十余年的历史。经过 多年研究,1963 年完成二水
54、法中间试验并在南京建成 50t/d 磷酸示范性 工厂,然后在全国推广。1957 年开始了半水法流程制取 45%p2o5浓磷酸 的研究,试验于 1968 年结束。1971 年以后又开始了以半水法流程为基 础的二步法半水二水法再结晶流程的研究,并于 1975 年结束中间 试验。建成了一些中、小型湿法磷酸工厂。 “七五”和“八五”期间, 为大力发展我国磷肥工业,先后利用引进技术及我国自行开发的技术兴 建了一大批磷酸工厂。 我国已拥有世界上的主要湿法磷酸工艺技术,并通过我国自己的力 量开发研究,同时吸收消化国外的先进技术,使我国的湿法磷酸技术水 平有了很大的提高,这主要表现在设计、设备制造、施工安装及
55、操作管 理几个方面。 4.2.2 工艺技术方案的比较及其选择理由 (1) 磷酸工艺路线的比较 除无水法外,磷酸工艺技术二水法、半水法、半水二水法,在 技术上都是成熟的,但从已建成的装置运行稳定性、可靠程度上看,二 水法工艺最为优越,作业率最高。在投资方面,由于二水法工艺操作条 件不及半水法及半水二水法苛刻,设备材料较易解决,制造较易, 因此投资适中,在半水法和半水二水法之间。从装操作弹性上看, 由于二水物的结晶范围较大,二水物结晶又是硫酸钙结晶中最稳定的形 态,因而操作条件的波动对装置运行影响小,对加料磷矿矿种的适应性 强,且配套建设的硫酸装置有副产蒸汽可供磷酸浓缩之用。基于这些考 虑,世界上
56、众多磷酸工厂均选用二水法工艺。 为使磷酸装置建成后尽快达产、达标,给工厂带来效益,本项目磷 酸装置采用二水法工艺。 引进技术和进口设备的建议 (2) 引进技术的建议 从二十世纪八十年代以来,我国先后引进了十多套大中型湿法磷酸 生产装置。引进装置采用的工艺有二水法工艺、半水法工艺和半水二 水法工艺。引进的磷酸装置生产规模为 50tpdp2o51000tpdp2o5。 在消化吸收引进技术的基础上,结合多年来在磷肥工程中的设计和 工程总承包经验,我公司自主开发了本公司技术,并已成功应用于数套 2030 万吨/年磷酸装置的设计。30 万吨/年磷酸装置采用国内技术进 行设计是成熟可靠的。 因此,本项目磷
57、酸装置推荐采用国内工艺技术,不需要引进。 (3) 进口设备的建议 随着多套磷酸装置技术和设备的引进,促进了国内设备制造水平的 提高,同时也带动了新材料的开发和成功运用。国内设备和材料制造厂 与磷肥生产企业、设计单位共同合作,成功开发了适用于大型磷酸装置 的设备,如:国产 120m2倾覆盘式过滤机、140m2转台式过滤机已成功应 用于磷酸装置,更大规格的过滤机已在设计和制造中。 另外,通过与国外设备制造厂合资的方式,国内设备制造厂在制造 工艺、制造材料、制造加工能力等方面均大幅提升。原来需要引进的大 部分设备已可在国内合资厂制造,从而降低了工程投资。 从目前国内大型磷酸装置的运行情况看,除少量关
58、键设备国内目前 尚不能制造或国产设备使用业绩不多外,大部分设备均可国产化。 综合考虑国内目前设备制造能力、现有大型磷酸装置国产设备和引 进设备运行情况,为了保证装置长周期平稳运行,提高装置生产操作率, 建议磷酸装置引进如下工艺设备: 闪冷循环泵,1 台 工艺流程说明和消耗定额 工艺流程叙述 参见磷酸装置工艺流程图 装置组成 原料贮存工序 反应工序 过滤工序 浓缩工序 尾气洗涤工序 酸贮存工序 (1) 原料贮存工序 来自原料堆场的磷矿经过破碎后,用皮带输送机送至磷矿贮斗。贮 斗下方设有圆盘给料机,经圆盘给料机送出的磷矿通过称重皮带输送机 至球磨机,同时加入工艺水到球磨机。磨好的磷矿浆送到带搅拌器
59、的矿 浆泵槽,然后通过矿浆泵将其送到带搅拌器的矿浆贮槽,并通过矿浆贮 槽泵将矿浆送到反应工序的反应槽。 浓硫酸由本项目硫酸装置罐区直接用管道送到反应部分。 (2) 反应工序 磷矿浆送到反应槽的第一室,在进入反应槽前磷矿浆经流量计和密 度计计量,以维持磷矿浆加料量的恒定。 浓硫酸送到反应槽第二、三室和消化槽的第二室。 磷矿浆、硫酸和磷酸在反应槽中进行化学反应,生成二水物硫酸钙 (caso4.2h2o)结晶和磷酸。 反应槽由相同的六个室组成,每个室均带有两层桨叶搅拌器。 硫酸与磷矿浆按一定比例设定流量,硫酸经计量后在混合三通中与 来自过滤工序的返回酸进行预混合后加入反应槽的第二、三室。返回酸 的流
60、量和浓度取决于反应槽中固体含量和液相 p2o5浓度,以使反应料浆 含固量控制在 33-35wt,产品酸浓度控制在约为 2628p2o5。 由于硫酸稀释和放热反应产生的热量使反应料浆温度升高,为了使 反应温度维持稳定,以保证得到二水物硫酸钙结晶,反应料浆必须冷却。 反应料浆的冷却是在闪蒸冷却系统中完成的。反应料浆由位于反应 槽第六室的闪蒸冷却器给料泵进行循环,冷却料浆从闪蒸冷却器籍重力 返回到反应槽的第一室。 从闪蒸冷却器中排出的汽体,首先预冷凝器中用来自石膏渣场的池 水冷凝部分蒸汽,并使池水加热,作为过滤机滤饼洗水。然后汽体进入 冷凝器,用来自循环水系统的循环冷却水进一步冷凝,冷却回水进入冷
温馨提示
- 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
- 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
- 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
- 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
- 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
- 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
最新文档
- 公路运输安全与事故预防考核试卷
- 专业技术培训的成功秘诀考核试卷
- 制糖企业可持续发展计划考核试卷
- 水产品质量与安全控制体系落地实施方案报告总结考核试卷
- 智能体育场馆物联网的体验升级考核试卷
- DB11T 494.1-2013 人力资源服务规范 第1部分:通则
- DB11∕T 3019-2018 高速公路收费站服务规范
- gpt做课件教学课件
- 餐厅新进员工岗前培训
- 孵化小鸡课件教学课件
- 员工入职审批表
- 现代设施农业技术与应用考核试卷
- 电动飞机推进电机发展及关键技术综述
- 九年级化学上册 第2单元《课题2 氧气》教学设计 (新版)新人教版
- 部编二年级上册道德与法治全册教案(共16课)
- 山东滨盛文旅体育产业集团有限公司招聘笔试题库2024
- 挂靠、被挂靠核算表格
- 广州数据资产管理及入表工作指引 2024
- 消防喷淋安装承包合同(2024版)
- 作物育种学智慧树知到答案2024年中国农业大学
- “双减”小学语文六年级上册单元作业设计案例
评论
0/150
提交评论