腐植酸复混肥的生产工艺与技术及工艺流程图

1、腐植酸复混肥的生产工艺与技术随着腐植酸机理研究的不断深化，我国腐植酸肥料的研制开发 及其在农业上的应用有了新的进展。现从腐植酸复混肥的性能、作用、 机理、生产工艺特点及农田效果等方面进行探讨与分析，以推动腐植 酸复混肥料在农业上的迅速推广应用。1腐植酸的性能腐植酸是一种化学结构相当复杂的胶体无定型高分子有机化合物，它是由几个相似的结构单元所形成的大分子复合体，每个单元又以芳香族聚合物为核，在核的外面带有羧基、酚羟基、羰基、甲氧 基等活性基团。这些活性基团使腐植酸具有酸性、亲水性、较强的离 子交换能力和吸附能力，能与K+、Naf、Cf、M g2+、Fe3+、Al3+ 和NH4 +形成腐植酸盐，并

2、能与某些金属离子生成络合物或螯合物。 腐植酸由很多极小的球形微粒积聚而成，内外表大，其阳离子交换量比矿质胶体大1020倍。腐植酸可与碱成盐，其1价盐如NH/、Naf、K+盐为水溶性， 2价盐如Ca2+、Md+盐和3价盐如Fe3+、Al3+盐均不溶于水。腐植酸具有胶体性质，在水溶液中呈现出疏松的结构，参加电 解质后会破坏腐植酸胶体溶液的稳定性，使其凝聚成絮状沉淀。腐植 酸的热稳定性差，在高温下很容易脱羧基、酚羟基而发生裂解，以致 失去原有的活性。腐植酸具有良好的生理活性，其分子中所含的多酚基结构参与 了植物体内的氧化复原过程，有活化生物体内多种酶的活性，促进 细胞分裂，加速作物生长点分化及增强根

3、系发育，刺激作物生长的 作用。它还能抑制土壤中脲酶和硝化菌的活性，增强作物对养分的吸 收，提高化肥利用率。腐植酸存在于泥炭、褐煤和风化煤中，其总含量一般为30% 50%。目前统称的腐植酸由胡敏酸(黑腐酸和棕腐酸)和富里酸组成, 富里酸又称黄腐酸，含量少。由于原生植物、地质年代所经历的变化 和环境不同，其腐植酸含量、成分、结构有很大差异，直接影响到腐 植酸产品的质量和应用效果。一般来讲，活性基团的含量越高，调剂 肥料中养分释放和供给能力越强。腐植酸在农业上的应用，那么表现出具有5大作用，即：改良土 壤；增强化肥效能；刺激作物生长；改善作物品质；增强作物抗逆 能力。我国蕴藏着上千亿吨的腐植酸资源，

4、为开展腐植酸复混肥提供 了可靠的物质根底。2腐植酸对氮肥分解的抑制机理21腐植酸的脲酶抑制和硝化抑制机理多元复混肥，其氮源多采用尿素为原料。(1)酰胺水解作用尿素进入土壤后，在土壤脲酶作用下，很快发生水解而生成氨。 水解后的氨，一方面与土壤中的水发生水合反响而形成 NH4 + ,使其 存在于土壤中供作物吸收利用；另一方面可进入大气而损失。其化学 反响过程为：山西农大陆欣等人研究结果说明，腐植酸对土壤脲酶活性具有 抑制作用，可维持在100天左右。腐植酸在作物生长前期能很好地 抑制尿素的水解，极大减少氮素的挥发及淋溶损失；在作物生长中、 后期，随着腐植酸的消耗，又能够逐渐减弱其抑制作用，以适应作

5、物发育旺盛时期对氮素的大量需求。(2)硝化作用与反硝化作用尿素施入土壤后经水解和水合作用生成的 nH+，在土壤亚硝化细 菌的作用下，被氧化成NO，又在销化细菌的作用下，被进一步氧化 成NO。其化学反响式为：i 1)H4*NO是作物可吸收利用的氮，但是,NOa易于移动，可被淋溶而 进入地下水，污染水质。NO在嫌气条件下，经反硝化作用被复原成 N O与形成气态损失，造成大气污染。其途径主要为：NO NO NO- NO-N2。反硝化作用主要是一种氮素损失过程，而且其气态中 间产物均可产生一定程度的大气污染。山西煤化所成绍鑫等人研究结果说明，腐植酸对硝化细菌活性 有抑制作用。经试验研究，在尿素中添加2

6、%20%的腐植酸物质, 在土壤中保持35天内，总抑制率达69. 3%。62天后含腐植酸的尿 素比普通尿素在土壤中多保存 42%50%的氮。2 2腐植酸的氨稳定机理腐植酸具有很大的内外表积和较强的吸附能力。当尿素被水解成NH和NH经水合成NHI+时，很快被腐植酸吸附，并与其发生氨化反响 生成较稳定的腐植酸铵盐，一方面减少了氨的挥发损失，一方面为 作物吸收提供了 NhT源，故腐植酸具有氨稳定的作用。其化学反响式 为：R 一匸OdH + XH1 匚onr( 3|士式 中R-COOH代表含有1个羧基的腐植酸(HA),以下同。3腐植酸在复混肥生产中的化学反响 3- 1腐植酸与氮肥的反响(1) 与碳酸氢铵

7、或氨水的反响R -OhMI* MJ/H*| 4k腐植酸不溶于水，经与碳酸氢铵或氨水氨化后，可生成溶于水的腐植酸铵,该反响在常温下即可缓慢发生。它易被作物吸收利用，而且可减少碳酸氢铵或氨水分解造成的氨挥发损失。(2) 与尿素的反响R -cnini +i sj该反响生成的水溶性腐植酸尿素复合物是一种长效缓释肥料。经试验研究得知，腐植酸与尿素在物料枯燥和常温下不发生化学反响。 当物料含有水分时，随着温度的升高，化学反响缓慢发生；当温度 达100C以上时，反响加快，并随着水分增加而反响增快。该化学反 应的结果，使尿素与腐植酸的混合物料性状由干散变成了湿润，甚至成稠糊状。32腐植酸与磷肥的反响(1)与过

8、磷酸钙或重钙中游离酸的反响式中Me代表Ca Mg离子。该反响使水溶性磷被固定，变成枸溶性磷酸盐(MeHPO。(2)与磷酸盐的反响6R -corR-匚唧 Pg门R抽型偽？ T|3k -cnriHjR -eno *!:*+ -Hipoj(常2lt -CrtOMh* x t匚他爪 * 亡止(lit剛济忤丽札尤啊电衣胃i这些反响说明，腐植酸对土壤中潜在的磷源有着活化作用，能使难溶性磷转化成可被作物吸收的有效磷。33腐植酸与钾肥的反响与氯化钾或硫酸钾的反响rthtl =LIM)k+ HLI4 I J)而氯化钾、硫腐植酸钾为胶体化合物，在土壤中不易随水流失酸钾在土壤中那么易随水流失。34腐植酸与微肥的反响

9、如与锌肥的反响COil-H+ Zu3*I 13)4腐植酸复混肥生产的工艺技术41 工艺流程(见图1)鬲憔曲化耳T井.i过海rsam*-【二】niT 比卜+ mitT计卜窗水祇喈获囂水席液期】 禹植醸it促吧砖工艺流繼徭惠图将已粉碎成1 mm颗粒的各种单体肥料和已粉碎成 0. 25 mm 的腐植酸原料，按配方要求经计量，进入混合机中混合搅拌均匀后， 送入造粒机中造粒，当颗粒到达要求后送入回转枯燥机中，通热烟 气300 C左右进行并流枯燥，枯燥后约70 C左右的粒肥进入回 转冷却机中，抽冷风常温进行逆流通风冷却到35 C以下，经筛 分机筛分，合格颗粒经扑粉防结块处理后，经计量包装即为成品。42 工

10、艺技术要点1选择质量高的腐植酸原料煤腐植酸是植物死亡后的残体在 微生物作用与化学作用腐殖化下，最终形成的一种比较稳定的 大分子天然物质，详见表1和表2。雀I各种艰中也抬酸含情况陕总粘粧議fFirHIH )r 嚳檸川IE嶽X. JO4S. 25IL M40 60M 25St.如宁式淤童上 2一 1Q4J. 00LS.fll5J. 26it阴泥貞抽一 U651 94津宴慎址煤抽一 n对兰阳煤n. 27Sk弘26.门67.脚57. U5逻城做ft傑U. 7447. 42表z备幹瞬植酸的活性基团含M I*tt A 总煎竹蔓-COQHB-21xna6. 19瞩勺讥偉7,5K2. 3KS.2G1119.

11、LOS tKJ.Q2冷g域化煤Ml_55 51丄17去和已化煤，o. cm5m m的颗粒粉粹后与筛下 1mm勺颗粒，以热返料送入的造粒机造粒。(5) 严格控制返料比腐植酸复混肥的造粒是基于液相理论为根底的颗粒成长原理，也是附聚造粒的理论。为了提高成粒率，要配备有一定数量的小颗粒物料为芯核。为此，采用适宜的返料比是提高造粒的最有效手段。褐煤 或风化煤，其粘结性差难于造粒，故需要较高的返料比。具体指标要 根据实验而定，并按腐植酸配入比例不同而有所不同。 腐植酸原料加 入量越高，那么需要的返料比越大。一般情况下，团粒法其返料比在2 2. 5： 1。腐植酸复混肥产品质量见表 3#1 + Piij*总W

12、袖裝含 EU/ %*IS诚吨 pH B(7S !)刚%W!肘工 00-工 SOtactu 甲坷折圧强燈f21U 或 13 m5虬 3 a5腐植酸复混肥的农业应用效果腐植酸复混肥料也称作增效肥、 长效肥、有机无机复合肥，是一 种很有开展前途的好肥料。51提高化肥利用率，增加肥效由于腐植酸具有脲酶抑制、硝化抑制和氨稳定的作用，从而提高 氮素的利用率。腐植酸能与土壤中的Fe3+、Al3+、CaT Mg2金属离子结合形 成较稳定的络合物，抑制了这些离子与磷肥中磷酸根的结合 ，减少 了有效磷固定。它能与不溶性磷化物形成一种磷酸 腐植酸复合体， 并使不溶性磷酸盐活化，从而提高磷的利用率。腐植酸能与钾肥和其它微量元素发生络合或螯合反响，使其生成具有胶体性能的腐植酸钾或腐植酸微量元素盐类，有利于作物根系的吸收，并减少其随水而发生的流失，提咼其利用率。经实验研究得知，腐植酸复混肥的肥效比等养分的化肥可提高1020个百分点。52 改善农产品的品质，提高优级品率对玉米、水稻、小麦等粮食作物可提高其蛋白质、淀粉含量 ；对 大豆、花生等可提高其含油量；对棉花可提高其纤维强度；对烟草作 物可提高一级品率；尤其对薯类作物可促进薯块膨大和蛋白质、 糖分 含量显著提高；对果菜作物，可增加其糖分、 Vc含量和提高其着色 度、口感及一级口率。53 提高作物产量，增加经济收入经