第六章络合滴定法

1、sec. 1 概述概述sec. 2 络合平衡络合平衡sec. 3 k和和 sec. 4 滴定曲线滴定曲线sec. 5 金属指示剂金属指示剂sec. 6 et和准确滴定的判据和准确滴定的判据sec. 7 提高选择性滴定的途径提高选择性滴定的途径sec. 8 络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用sec.1 概述概述 从酸碱的角度看：络合反应就是酸碱反应，从酸碱的角度看：络合反应就是酸碱反应，m m是酸，是酸，y y是碱。是碱。 从络合的角度看：酸碱反应就是络合反应，从络合的角度看：酸碱反应就是络合反应，是是h h+ +的络合反应。的络合反应。phpm注意：不是简单地换角度思考！注意：不是简单地

2、换角度思考！那么，是否所有的络合反应都能应用于滴定呢？纲举目张举一纲而万目张“纲”在哪？ (kmyet)简单配体络合物简单配体络合物243)cu(nh螯合物螯合物cc nccooooch2ch2ch2coocch2noocah2h2多核络合物多核络合物(h2o)4feohohfe(h2o)44+分析化学中的络合物一、分析中的络合物二、二、edta乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸 (h4y, 简称简称edta)ethylene diamine tetra acetic acidhooch2cnhch2coo-ch2coohnhch2ch2-ooch2c+nch2ch2n乙二胺乙二胺 乙二胺四乙酸或edt

3、a酸 ( 简称edta):常用h4y表示,在水中溶解度很小( s = 0.02 g/100 ml 水,相当于3.610-5 mol/l ),难溶于酸和有机溶剂,易溶于 naoh 或 nh3 溶液形成相应的盐。 hooch2cnhch2coo-ch2coohnhch2ch2-ooch2c+h6y2+h5y+h4yh3y-h2y2-hy3-y4-pka1=0.9pka2=1.6pka3=2.07pka4=2.75pka5=6.24pka6=10.34ka1ka6分别是:10-0.9，10-1.6，10-2.0, 10-2.75，10-6.24，10-10.34 kh1kh6分别是:1010.34，

4、106.24，102.75， 102.0，101.6，100.9 在水溶液中edta能以7种型体存在(p153页图6-1).0.00.20.40.60.81.002468101214ph分布系数edta 各种型体分布图h6y 2+h5y +h2y 2-h3y -h4yhy 3-y 4-ph 主要型体 10.26 yedta螯合物特点:1. 广泛的络合性能且络合反应快2. 络合比1:1且多个五元环3. 酸度过高或过低会形成mhy或mohy,不稳,不影响1:1的计量关系4. 大多my无色(见书p155页)sec.2 络合平衡络合平衡一、一、km + l = mlml + l = ml2 mln-1

5、 + l = mln1. m + l = ml=k1mlml2. m + l = ml ml + l = ml2总：总：m+2l=ml2仅有一级络合：仅有一级络合： 1 =k1mlml=k1mlml=k22ml mllml= 1ml1 ml2= 2=ml21222ml mlmlmllk k 22lmml3. m + l = ml ml + l = ml2 ml2+l=ml3总：总：m+3l=ml3=k1mlml=k22ml mll33lmmlml3= 3=ml3 m + l = ml ml + l = ml2 ml2+l=ml3 mln-1 + l=mln总反应总反应:m+nl=mln=k1mlml=k22ml mllnlmmlnnmlnlm照猫画虎，多元络合物：按分布分数定义：miicml 在处理酸碱平衡中，经常要考虑h+对各种型体浓度的影响。例：例：hachacchac 同理，络合平衡也是酸碱平衡，也要考虑络合剂对络合物各级存在形式分布的影响。二、二、 )l1 (l)l1 (mmlcmliiiiiiiimii据物料平衡：据物料平衡：ml.mlmlm2mncnncml.mlmlm221m）（iniicl1m1m0.00.20.40.60.8