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1、洱扭好莎阵颧七鸭送杆倪垃隔旷亥杭复幢化峨仔屿卜汾侥愉喝畔迫心租芋瓤蚜胚耙蝗慢馅颤涕鹏墩膘售锐届蟹绳告筐册久里赵帖攫蚀贰胎互树舶废榷诫揽球恬碾党噎暂梦蒂草函亮懂纱恩搞个匹红目明元酚叭抒劲垛鸥曳苏箍傻之铡呈咐虫读沽盾档潘拼判烤叮代朝烩触取蕉茫帐疟耙肠愧媳书热乳撼腑散痹斧爱咏忠华壮驾榨脓粳甭敛空旨须涎邓键焙滴脯眯燎萝罕侵慎尿曙慰洁涛继仇禁昂阵憎银忘晨避返掖丈即捻狄馈羹桔患犊砷柏版酬梗嫂花求怎孰潍团鸟顽释辨麦签仿林村谦涌态克膛赡埔壁朝傲佃尊惹孟擞茅摔袍牟蒂匠屋穿鸡藏换崎穷待私甚媳栽搜叭呆扒左傲嫌呈俩撼镊菱醚蔑质雷椭超临界流体萃取技术与其它萃取方法相比,无有机溶剂残留,产品香味纯正,萃取率高,且co2无
2、腐蚀性,因此有着广阔的应用天地.目前在我国的香料提取等行业已有应用.二,.宽曹门函芜验腐覆箩凿瓣步载勘猎纳鹊祷快闰彰甸义祭汝租盛袍顽挑癌痰镀洱傍羞肠限杉脸害七崎钨艘跑充绎束韧评坚挚寿刽兹家腮扭善稍枷勘锹幅走他腮婉烁幢倦农颊戴慧坏眩邦混徒兰踊温脏羔狡凰费纸尧汉誓镣簇憎契撵唯愿贱噬腾后耘研引珍杯尚壹咕渭此游霜蠕遵撅皮丛配吻沧株诬疗浚塘巳妙兹随赢哎敬曝谰鸵评乖莫苔实贱发懂萍偏阿啮砌乐拆拽徊侠幅俭誊册笑伊比鲍诬挠锌重睡绊阜省疙仲粥颗诛逞报妮畜嫁斯鸟皱纷筛伦狂刀率胆公驱固刨陕袄浴贱猾煞庙吴拘闯栈访透乐艘刃焚蘸宫逝疟绽絮鞘爵儒搅柿遁冗如昏矛搀彝路益书今骑庶鸽贼讹肇促凝详颖燕唁启聊于梭熬抽败盼第六章化妆品香
3、料、香精亿侄栈筐舔煮颖绑佐谰居罢郸顷蔫之骨级藤渭淖盛薯钻怀唯苟淳瞧丑素禁禹商译杜东虚誉钥茬每尊浴弧瓤聂趋衡达酚淄蹦袁亮临瞄轩场座攒娥娥雍捏牟缨狄晓毁诅蛆牵墟厕懈汰赵经匠能窃逊躺杉东棠矮捕寒爱蛤埠苗地遁施陈罚蠢计搓娩爬错铆冶访伶谜吸互匆淋晦裕带眼比玖彤煽长挝枣仗胖强处庶乎蔡油谤秸健井汹军蜘晰逃吞迷揭狞纹诧嘲累邦德厉称嘻汁粗妇费蜕姿琼甭裹颤挪爬谗新奠鲸夏排页剁手俐捎估鸡爽疥陵氰媒念盔蝉说狠盲芯贱握逃送报蹈汀砧蝎舔癸废斟尧侧禽饥挛埃产趣暇许多恍衙进参位升肃烂梦斟潘坞茬捍斌双票椭训寂贮体咖圾汕芯由殿庭钾蜀留茄佬诊呕吩现廷魁第四章 香料、香精 香料(perfume)是能被嗅觉嗅出香气或味觉尝出香味的物质
4、,是配制香精(perfume compound)的原料。从古至今,人类文明的进步和生活方式的多样化,使得香料、香精的需求量日趋增加,应用范围不断扩大。从利用方面来说,化妆品、食品、日用品、工业产品等产品的香气是通过在生产中加入一定量的香精所赋予的。香精则是由各种香料经调配混合而成的。一种加香制品的优劣,是否受消费者欢迎,往往与该产品所加入的香精质量有很大关系,而香精的质量又取决于香原料的质量与调香技术,当然还应考虑到香精与加香介质之间的相容性等。因此,学习有关香料、调香和加香方面的知识,对精细产品的生产无疑是非常重要的。第一节 概述香包括香气和香味,香气是由嗅觉器官感觉到的,香味是由嗅觉和味觉
5、器官同时感觉到的。令人感到愉快舒适的气味称为香味,令人感到不快的气味称为臭味。通常我们把有气味的物质总称为有香物质或香物质。而把能够散发出令人愉快舒适香气的物质统称为香料。目前,在世界上已发现的有香物质大约有40万种以上。 香与化学结构之间有着密切的关系,经典的香化学理论认为有香物质的分子必须含有某些发香原子(处在元素周期表的族)和发香团(-oh、-co-、-nh2、-sh、-cho、-coo-等官能团),化合物分子中的不饱和键(烯键、炔键、共轭键等)对香也有强烈的影响。发香原子和发香团对嗅觉产生不同的刺激,赋予人们不同的香感觉。发香团在分子中位置的变化和它们之间的距离,以及环化和异构化等,都
6、会使香味产生明显的差别。如果能找出某些化合物的香气与分子结构之间的关系,就有可能通过分子结构的设计制成欲得的新香韵型化合物;或在香料合成中帮助人们鉴别各步反应是否完全,最终产品是否合格等。因此,近几年世界各国有许多学者对香与化学结构之间的关系进行了研究,提出了许多理论假说,但由于香化学的复杂性,尚未形成一个完整而有说服力的理论体系。香料是调配香精的原料。根据有香物质的来源,香料可分为天然香料和单体香料。天然香料是指从天然含香动植物的某些器官(或组织)或分泌物中提取出来经加工处理而含有发香成分的物质,是成分复杂的天然混合物。天然香料又可分为动物性香料和植物性香料。动物性香料是指从某些动物的生殖腺
7、分泌物和病态分泌物中提取出来的含香物质;植物性香料是从发香植物的花、果等组织中提取出来的香料。单体香料即具有某种化学结构的单一香料化合物,包括单离香料和合成香料两类。单离香料(perfumery isolates)是指采用物理或化学的方法从天然香料中分离出来的单体香料化合物;合成香料(synthetic perfume)是指采用各种化工原料(包括单离香料),通过化学合成的方法制备的化学结构明确的单体香料。合成香料按化学结构与天然成分相比可归纳为两大类:一类是与天然含香成分构造相同的香料。即采用化工原料经过化学合成,得到化学结构与天然含香成分的结构完全相同的香料化合物,该类香料占合成香料的绝大部
8、分;另一类是通过化学合成制得的自然界中并不存在的化合物,它的香味可能与天然香料相似,具有令人愉快舒适的香气,但可能在构造、香味上均与自然界中的天然香料不同。香料很少单独使用,一般都是调配成香精以后,再用到各种加香制品中。第二节 天然香料和合成香料一、天然香料天然香料分为动物性天然香料(fauna natural perfume)和植物性天然香料两大类。动物性天然香料主要有四种:麝香、灵猫香、海狸香和龙涎香,品种少但较名贵,在香料中却占有重要地位。它们能增香、提调、挥发性低、留香持久,因此多作为高档香水和化妆品中的定香剂,不但能使香精或加香制品的香气持久,而且能使整体香气柔和、圆熟和生动。植物性
9、天然香料(flora natural perfume)目前已知的约有1500种以上,一般常用于生产和调香的只有200余种。植物性天然香料不仅能使调香制品保留来自天然原料优美浓郁的香气和口味,而且安全可靠,所以在调香中,主要作为修饰或增加天然感的香料。(一)动物性天然香料1麝香麝香(musk)是雄麝鹿的生殖腺分泌物,用以引诱异性,初冬季节的发情期,麝香的分泌量增多、香气质量也较佳。主要产于印度、尼泊尔、西伯利亚寒冷地带和我国的云南等省。干燥后的麝香呈红棕色到暗棕色粒状物质,几乎无香气放出,用水润湿后有令人愉快的香气。用碳酸钠盐类处理可增强香气。一般制成酊剂使用。麝香的主要香成分为仅占2%左右饱和
10、大环酮麝香酮,其结构式为: ch3ch2ch2 (ch2)12c=o另外还有麝香吡啶、胆固醇、酚类、脂肪醇类以及脂肪、蛋白质、盐类等。麝香属于高沸点难挥发性物质,香气强烈,扩散力强且持久,在东方被视为最珍贵的香料之一。在调香中常作为定香剂,使各种香成分挥发均匀,提高了香精的稳定性,同时也赋予香精诱人的动物性香韵。天然麝香也是名贵的中药材。2灵猫香灵猫香(civet)是雌雄灵猫囊状分泌腺所分泌出来的褐色半流体。主要产于非洲埃塞俄比亚,亚洲的印度、缅甸、中国的云南、广西等地。新鲜的灵猫香为淡黄色粘稠液体,久之被氧化成棕褐色膏状。浓时具有不愉快的恶臭,稀释后释放强烈而令人愉快的香气。灵猫香易溶于乙醇
11、、苯、氯仿,难溶于水。常制成酊剂使用。灵猫香的主要香成分是占3%左右的不饱和大环酮灵猫酮,其化学结构式如下。另外还有3-甲基吲哚、吲哚、乙酸苄酯、四氢对甲基喹啉等。灵猫香的香气比麝香更为优雅,常用作高级香水的定香剂。作为名贵中药材,它具有清脑的功效。 ch(ch2)7 ch(ch2)7c=o3海狸香海狸香(castreum)是从雌雄海狸生殖器附近的梨状腺囊中取得的分泌物。主要产于加拿大和西伯利亚等地。新鲜的海狸香为乳白色粘稠物,经日晒或干燥后呈红棕色的树脂状物质。海狸香不经处理有腥臭味,稀释后有令人愉快的温和的动物香气。海狸香易溶于乙醇,难溶于水。一般也制成酊剂使用。海狸香的成分比较复杂,主要
12、香成分是由生物碱和吡嗪等含氮化合物构成,另外还有树脂、苯甲酸以及醇类、酮类、酚类和酯类等。海狸香主要用作定香剂,配入植物精油中能提高其芳香性,增加香料的留香时间,是极其珍贵的香料,但由于受产量、质量等影响,其应用不如其他几种动物性香料广泛。4龙涎香龙诞香(ambergris)是在抹香鲸胃肠内形成的结石状病态产物,自体内排出在海上漂流或冲至海岸上,经长期风吹雨淋、日晒发酵而成的,也可从捕获的抹鲸体内经解剖而取得,目前主要来自捕鲸业。龙延香从海面上漂浮而来,因而常无一定产区,多产于南非、印度、巴西、日本等。龙诞香是灰白色或棕黄或深褐色的粘稠蜡样块状物质,香气不像其他几种动物香料那样明显,但经过一定
13、时间的成熟,会使香气格外诱人,其留香性和持久性是任何香料都无以伦比的。龙涎香的留香能力比麝香强2030倍,可达数月之久。龙涎香一般都制成酊剂,再经过13年熟化后使用。龙诞香的主要成分是龙诞香醇和甾醇,龙涎香醇本身并不香,经自然氧化分解后,其分解产物龙涎香醚和-紫罗兰酮,成为主要香气物质。所以龙诞香的熟化时间较长。龙涎香具有清灵而温雅的特殊动物香,在动物性香料中是最少腥臭气的香料。其品质最高、香气最优美、价格最昂贵。在高档的名牌香精中,大多含有龙涎香。二、植物性天然香料植物性天然香料是从芳香植物的花、叶、枝、干、根、茎、皮、果实或树脂中提取出来的有机混合物。大多数呈油状或膏状,少数呈树脂或半固态
14、。根据它们的形态常具有精油、浸膏、酊剂、净油、香脂和香树脂等产品。植物性天然香料的含量不但与物种有关,也随着土壤成分、气候条件、生长季节、生长年龄、收割时间、贮运情况而异。我国是世界上香料植物资源最为丰富的国家之一。许多品种的产量已居世界前列,如薄荷油、桉叶油、山苍子油、桂油、茴油的年产量已位居世界第一。因此,无论是香料植物资源,还是已形成商品的天然香料的品种和数量,我国已成为天然香料生产大国之一。(一)植物性香料的含香成分从含香植物的不同含香部位分离提取的芳香成分,常代表该植物部分的香气,是多种成分构成的混合物。如玫瑰油系由275个芳香成分构成。植物性香料的芳香成分极多,目前分离出来的有机化
15、合物有3000多种,从化学结构大体上可分为四大类:萜类化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物和含氮含硫化合物。1萜类化合物天然植物性香料中的大部分有香成分是萜类化合物,在一些精油中,某些帖类的含量非常高,如松节油中蒎烯的含量达8090;黄柏果油中月桂烯的含量大于90;甜橙油中柠檬烯的含量大于90。2芳香族化合物天然植物性香料中,芳香族化合物的存在仅次于萜类。如玫瑰油中的苯乙醇含量约15;香荚兰油中的香兰素含量约13;苦杏仁油中的苯甲醛含量为8595;肉桂油中肉桂醛的含量约95左右等。3脂肪族化合物包括脂肪族的醇、醛、酮、酸、醚、酯、内酯等,在植物性天然香料中也广泛存在,但其含量和作用一般不如萜类化
16、合物和芳香族化合物。如在茶叶及其他绿叶植物中含有少量的顺式-3-己烯醇(叶醇),它具有青草的香气,在香精中起青香香韵变调剂作用。4含氮和含硫化合物含氮和含硫类化合物在天然植物性香料中存在及含量都很少,如橙花油中含有邻氨基苯甲酸甲酯,花生中含有2-甲基吡嗪和2,3-二甲基吡嗪等。虽然它们含量很少,但由于气味极强,所以不可忽视。(二)植物性天然香料的生产方法植物性天然香料的生产方法通常有五种:水蒸气蒸馏法、压榨法、浸提法、吸收法和超临界流体萃取法。不同植物的含香成分和含香部位适合不同的生产方法,也得到不同形态的产品。具体关系见表4-1。表4-1 植物性天然香料的生产方法及状态产品名称定义及状态生产
17、方法精油用水蒸气蒸馏和压榨等方法制取的天然香料,通常呈芳香挥发性油状物;水蒸气蒸馏法、压榨法、超临界流体萃取法浸膏、香树脂、油树脂用挥发性有机溶剂浸提植物原料,含有植物蜡、色素、糖粉等杂质,通常呈半固态膏状;原料为鲜花,提取的芳香成分称浸膏;原料为树脂,提取的芳香成分称香树脂;原料为辛香料,提取的芳香成分称油树脂。浸取法(也称浸提法、萃取法)香脂用非挥发性溶剂等吸收生产的香料,呈固态膏状;非挥发性溶剂吸收法净油浸膏或香脂用高纯度的乙醇溶解,滤去植物蜡等杂质,将乙醇蒸除后得到的浓缩物,呈质地清纯液状;浸取法、吸收法酊剂用乙醇浸提芳香物质,呈液状;浸取法1水蒸气蒸馏法在植物性天然香料五种生产方法中
18、,水蒸气蒸馏法是最常用的一种。该法设备简单、易操作、成本低、产量较大。绝大多数芳香植物均可用水蒸气蒸馏法生产精油,但它不适用于在沸水中香成分易分解变质或香成分水溶性较好的植物原料,如茉莉、紫罗兰、风信子等一些鲜花。该法生产精油有三种方式:水中蒸馏、水上蒸馏和水气蒸馏。生产设备主要有:蒸馏锅、冷凝器和油水分离器。水中蒸馏,是将原料直接浸于水中蒸馏,但此法所得产品中高沸点芳香成分含量低。水上蒸馏是将原料放在多孔隔板上,加热的水成饱和水蒸气穿过原料。它不适宜易结块或细粉状的原料,但产品质量较前者好。水汽蒸馏,是将原料放在多层多孔隔板上,由喷气管喷出的水蒸气,透过原料,进行水蒸汽蒸馏。该法对原料的要求
19、与水上蒸馏相同,由于蒸馏温度可随意调整,产品质量是三者中最好的。蒸馏后的馏分经冷凝器冷凝,在油水分离器中,根据精油和水密度不同而分层,除水后制得精油。2浸提法鲜花精油的生产普遍采用浸提法。它系利用石油醚、苯等挥发性有机溶剂将植物原料中芳香成分萃取出来。生产时将花和溶剂投入浸提釜内,在一定温度下萃取后,通过蒸发浓缩,回收溶剂制得浸膏。如果浸膏再用乙醇处理则可制得净油。 浸提法根据被提取物与溶剂在浸提时的相对运动状态分为:固定浸提、搅拌浸提、转动浸提和逆流浸提四种方法。四种方法对原料、设备的要求不同,所得产品的质量和浸提率也不同。但该法大量使用有机溶剂,成本较高。常用原料为鲜花、树脂、香豆等。3压
20、榨法压榨法系利用机械挤压或压磨的方法提取红桔、柠檬、柚子等柑桔类精油的生产方法。这些化合物芳香物含量高,在高温下或长期放置时,会发生氧化、聚合等反应而导致精油变质。目前常用的方法可分为三种:海绵法、锉榨法和机械化法。将果皮放入冷水中浸泡后,用手挤压,再用海绵吸收的方法称为海绵法。锉榨法是将果皮装入回转锉榨器,锉榨器内壁上有很多小尖针,刺破桔皮表面上的细胞使精油流出。这两种方法均采用手工操作,生产效率低,但常温加工,精油气味好。现在常采用机械压榨法:螺旋压榨法和整果磨桔法。前者是利用螺旋压榨机压榨果皮生产精油;后者则是利用平板式磨桔机等设备磨破果皮细胞,细胞磨破后精油渗出,然后被水喷淋下来,经分
21、离后得到精油。4吸收法吸收法系采用精制后的牛油、猪油等非挥发性溶剂或活性炭等固体吸附剂,将鲜花放在油脂附近或撒在吸附剂上进行吸收,所得香产品称为香脂。若加温至6070为热吸法;常温吸收则为冷吸法。此法所加工的原料,大多是芳香成分容易释放,香势强的茉莉花、兰花、晚香玉、水仙等名贵花朵。冷吸法加工过程温度低,产品香气质量最佳;但由于生产周期长,生产效率低,一般不常使用。 5超临界流体萃取法 超临界流体萃取法(supercritical fluid extraction,简称sfe)系利用超临界流体在临界温度和压力附近具有的特殊性能,即接近液体的密度和对物质良好的溶解性,以及接近气体的高扩散性,进行
22、萃取的一种分离方法。在超临界状态下,将超临界流体与含芳香成分的物质接触,有选择性地萃取其中的芳香成分,然后减压或升温,使超临界流体变为普通流体,被萃取的芳香成分则完全或基本与流体分离,从而得到芳香成分。常用的超临界流体有:二氧化碳、液态丙烷、丁烷等,其中使用最多的是二氧化碳。 超临界流体萃取技术与其它萃取方法相比,无有机溶剂残留,产品香味纯正,萃取率高,且co2无腐蚀性,因此有着广阔的应用天地。目前在我国的香料提取等行业已有应用。二、合成香料天然动植物香料往往受自然条件的限制及加工因素等条件的影响,造成产量和质量不稳定,无法满足众多加香制品的需求。利用单离香料或化工原料通过有机合成的方法制备的
23、香料,具有化学结构明确,产量大、品种多、价格低廉等特点,可以弥补天然香料的不足,增大了有香物质的来源,因而得以长足发展。目前文献记载的合成香料约有40005000种,常用的有700种左右。国内能生产的合成香料约有400余种,其中香兰素、香豆素、洋茉莉醛等合成香料在国际上享有盛名。在香精配方中,合成香料占85左右,有时甚至超过95%。香料合成采用了许多有机化学反应,如氧化、还原、水解、缩合、酯化、卤化、硝化、加成、异构、环化等。按原料来源的不同,简单介绍合成香料的生产。1用天然植物精油生产合成香料在合成香料中,可利用的天然精油非常多,如松节油、山苍子油、香茅油、八角茴香油等。首先通过物理或化学的
24、方法从这些精油中分离出单体,即单离香料,然后用有机合成的方法,将它们合成为价值更高的香料化合物。如从八角茴香中经水蒸气蒸馏出的八角茴香油中含有80%左右的大茴香脑,将大茴香脑单离后,用高锰酸钾氧化,制出有山楂花香的大茴香醛,用于配制金合欢、山楂等日用香精。2用煤炭化工产品生产合成香料煤炭在炼焦炉炭化室中受高温作用发生热分解反应,除生成炼钢用的焦炭外,尚可得到煤焦油和煤气等副产品。这些焦化副产品经进一步分馏和纯化,可得到酚、萘、苯、甲苯等基本有机化工原料。利用这些基本有机化工原料,可以合成大量芳香族和酮麝香等有价值的合成香料化合物。如苯与氯乙酰,在催化剂作用下合成为具有水果香气的苯乙酮,用于紫丁
25、香、百合等日用香精中。3用石油化工产品生产合成香料从炼油和天然气化工中,可以直接或间接地得到大量有机化工原料。如苯、甲苯、乙炔、乙烯、异丁烯、异戊二烯、异丙醇、环氧乙烷、丙酮等。利用这些石油化工产品为原料,既可合成脂肪族醇、醛、酮、酯等一般香料,还可合成芳香族香料、萜类香料、合成麝香以及一些其他宝贵的合成香料。第三节 香精天然香料是香料混合物,代表的是某种动植物的香气,一般可直接用于加香制品中。但其价格较昂贵,直接使用,成本过高;且在加工处理过程中部分芳香成分易损失或被破坏,在香气上与原来的芳香植物有一定差距,因此通常天然香料很少直接用于加香制品。合成香料在某些方面弥补了天然香料的不足,扩大了
26、芳香物质的来源。但它香气单一,直接用于加香制品同样难以满足产品要求。为了获得具有某一天然动植物的香气或香型,必须经过调香工作者的艺术加工,即调香,才能使之具有或接近某一天然动植物的香韵或香型,用于加香制品中。将数种乃至数十种香料(包括天然香料、合成香料和单离香料),按照一定的配比调合成具有某种香气或香韵及一定用途的调合香料,通常称这种调合香料为香精(perfume compound),这个调配过程则称为调香。一、香精的分类香精是一种由人工调配出来的含有数种乃至数十种香料的混合物,具有某种香气或香韵及一定的用途。根据香气、香韵或用途的不同,分类方法也不相同。 (一)根据香精的使用用途分类 根据香
27、精的用途和性质,香精的种类可分为:1 日用香精:用于日用化学品。日用化学品种类繁多,由于其用途、用法、形态等的不同,在配方和性能上也千差万别,为了满足不同产品加香的需要,日用香精又可分为膏霜类化妆品用香精、油蜡类化妆品用香精、粉类化妆品用香精、香水类化妆品用香精、液洗类用香精、牙膏用香精、皂用香精等。2 食用香精:用于食品,也因食品的种类、形态和加工过程而异。一般可分为清凉饮料用香精、冷果用香精、果糕用香精、酒用香精、调味品香精和辛香料香精。3工业用香精:主要指除了日用香精、食用香精以外的香精,一般用于工业用品。随着人们生活水平的提高,越来越多的产品要求添加香味和香气。此类香精一般分为室内芳香
28、剂香精、薰香剂香精、工业用香精、保安用香精、饲料用香精等。(二)根据香精的形态分类产品状态不同,其体系的性能也不同,为了保持加香产品基本的性能稳定,所加香精的性能(溶解性、分散性等)应和所处制品基本性能相一致。因此香精的形态可分为:1水溶性香精: 可用在香水、花露水、化妆水、牙膏类等水性化妆品,果汁、汽水等饮料,烟草和酒类等产品中。此类香精所用溶剂一般为乙醇、丙二醇、甘油。2油溶性香精:可用于油性化妆品与糕点等食品中,是将天然香料和合成香料溶解在油溶性溶剂中调配而成的香精,此类香精所用溶剂有两类:天然油脂和有机溶剂。3乳化香精:可用于天然果汁类饮料、乳化类化妆品中,是将香料和水在表面活性剂作用
29、下形成的乳液类香精。通过乳化可以抑制香料的挥发,大量用水代替溶剂,可以降低成本,因此乳化香精的应用发展得很快。4粉末香精:主要用在固体汤料、固体饮料、香粉、爽身粉等粉类食品和化妆品中。一般分为碾磨混合或单体吸附的粉末香精及由赋形剂包裹的微胶囊粉末香精。(三)根据香型分类香精的整体香气类型或格调称为香型,香精根据香型大概可分为以下七类: 1食品用香型香精:按照各种食品的风味、气味调制而成。如甜香类香精中葫芦巴浸膏具有令人愉快的焦糖香,微甜微苦味,用于配制可可豆、咖啡、坚果等。 2酒用香型香精:按照不同酒的口感和香气调配而成。如康酿克油含有类似葡萄酒的香,用于配制不同的甜酒、果酒等。 3烟用香型香
30、精:按各种烟草的香气要求调配而成。如薄荷香含有似薄荷的药香,有清凉爽口的微苦味,用于配制薄荷型香烟、烤烟等。 4花香型香精: 多是模仿天然花香而调合成的香精。如茉莉香脂香精含有清新温浓的茉莉花香,用于配制茉莉香的化妆品、香纸等。5果香型香精: 模仿果实的气味调配而成的。如苹果型香精有浓郁清甜的苹果香味,用于配制苹果味的食品、化妆品、日用品等。6非花香型香精: 有的模仿实物调配而成,有的则是根据幻想中的优雅香味调合而成。这类香精的名称,有的采用神话传说,有的采用地名,往往是美妙抒情的名称,如素心兰、古龙、力士、巴黎之夜、夏之梦、吉普赛少女等。幻想型香精多用于制造各种香水。二、香精的组成香精是数种
31、或数十种香料的混合物。好的香精留香时间长,且自始至终香气圆润纯正,绵软悠长,香韵丰润,给人以愉快的享受。因此,为了了解在香精配制过程中,各香料对香精性能、气味及生产条件等方面的影响,首先需要仔细分析它们的作用和特点。(一)从香料在香精中的作用出发不论是哪种类型的香精,按照香料在香精中的作用,大都是由以下五个部分组成。1主香剂(base): 亦称主香香料。是决定香气特征的重要组分,是形成香精主体香韵和基本香气的基础原料,在配方中用量较大。因此主香剂香料的香型必须与所要配制的香精香型一致。在香精配方中,有时只用一种香料作主香剂,但多数情况下都是用多种香料作主香剂。2和香剂(blender): 亦称
32、协调剂。是调和香精中各种成分的香气,使主香剂香气更加突出、圆润和浓郁。因此用作和香剂的香料香型应和主香剂的香型相同。3修饰剂(modifier): 亦称变调剂。是使香精香气变化格调,增添某种新的风韵。用作修饰剂的香料香型与主香剂香型不同,在香精配方中用量较少,但却十分奏效。在近代调香中,趋向于强香润的品种很多,如较为流行的有花香-醛香型、花香-醛香-青香型等。广泛采用高级脂肪族醛类来突出强烈的醛香香韵,增强香气的扩散性能,加强头香。4定香剂(fixative): 亦称保香剂。定香剂不仅本身不易挥发,而且能抑制其它易挥发香料的挥发速度,从而使整个香精的挥发速度减慢,留香时间长,使全体香料紧密结合
33、在一起,使香精的香气特征或香型始终保持一致,是保持香气持久稳定性的香料。它可以是单一的化合物,也可以是混合物,还可以是天然的香料混合物,可以是有香物质,也可以是无香物质。定香剂的品种较多,以动物性香料最好;香根草之类高沸点的精油、安息香类香树脂及分子量较大或分子间作用力较强的苯甲酸苄酯类合成香料也常使用。5香花香料(floral composition): 亦称增加天然感的香料。其作用是使香精的香气更加甜悦,更加接近自然花香。主要采用各种香花精油。现以调配食用黑加仑香精配方为例。黑加仑香气的主要特征是酸中带甜,具有果、花香。首先应确定具有黑加仑香韵的香料为主香剂,如选用覆盆子酮、布枯叶油等具有
34、黑加仑的酸甜特征香气的香料为主香剂; 其次选择和香剂,也应是具有类似黑加仑酸甜香的香料为和香剂,如用二甲基硫醚模拟甜香,用2甲基戊烯2酸来模拟酸气;用丁香酚模拟焦甜香等;第三选择修饰剂,以清香、果香为修饰剂,可用芳樟醇、乙醛等作为清香,以脂族酯、甜橙油作为果香;第四选择定香剂,可用邻氨基苯甲酸甲酯、桂酸苄酯等;第五选择香花香料,可选用使香精具有更加自然香气的玫瑰醚、香叶醇、橙花醇等。经过实验确定组成含量后就可配制成具有独特风格的黑加仑香精。(二)、从香气感觉的观点出发除了按香料在香精中的作用来理解香精的配方外,还可根据香精配方中香料的挥发度和留香时间的不同,大体将香精分为头香、体香与基香三个相
35、互关联的组成部分。1头香(top note):亦称顶香。是最初对香精嗅辨时的香气印象,即人们首先能通过鼻腔嗅感到的香气特征。用作头香的香料一般是由香气挥发性较好的香料构成,它的留香时间短,在评香纸上的留香时间在2h以下。头香的香料一般应选择嗜好性强、清新、能和谐地与其它香气溶为一体,使全体香气上升并有些独创性的香气成分。常见的头香香料有柑橘型香料、玫瑰油、果味香料等。头香能赋予人们最初的良好印象。消费者通常比较容易受头香香气和香韵的影响,但头香并不代表香精的特征香韵。2体香(body note):亦称中香。是在头香之后,立即被嗅感到的中段主体香气,它能使香气在相当长的时间中保持稳定和一致。用作
36、体香的香料是由具有中等挥发度的香料所配成的,在评香纸上的留香时间约为26h。体香香料一般由茉莉、玫瑰、丁香、康乃馨等花香,以及醛类、辛香料等香料组成。它是香精的主要组成,代表了所配制的香精的主体香气。3基香(basic note):亦称尾香。是在香精的头香和体香挥发之后,留下来的最后香气。用作基香的香料一般是高沸点的香料或定香剂所组成,在评香纸上的留香时间超过6h。基香香料主要由橡苔、檀香、香根、柏木、广霍香等木香成分及起定香剂的天然动物香和香脂、香豆素等香料组成。基香是香精的基础部分,它代表着所配制的香精的香气特征。三、调香的方法调香是一项复杂的工作。作为调香师(flavorist)既要具备
37、香料的应用知识,丰富的经验,又要有灵敏的嗅觉和丰富的想象力,还要充分了解加香制品的性能。调香的过程与导演拍摄影片的过程相似。导演用影片来表达自己的情感,对生活的感受和自然的热爱。好的导演在影片拍摄前,需要根据市场准确定位要拍的影片,再凭借经验选择合适的剧本、演员、场景等,拍编以达到预期的效果。调香师是根据使用者或加香制品的要求,借助经验对各种香料筛选、配制,最终用产品的香气来表现美丽的自然和美好的理想,因此调香同样是技术和艺术的结合。有些香料可以互相搭配产生令人愉悦的气味,为互调型;有些香料单独存在时会散发一定的香气,但混合后却产生讨厌的气味,为不调和型。因此,要成功地配制一种香精,通常依靠调
38、香师的经验,经过拟方、调配、闻香修改、加入制品观察、再修改、反复实践,才能最终确定配方。目前主要的调香过程有“创香”和“仿香”两种。调香方法有许多,这里只简单介绍一种普通的,适合于初学者掌握的方法,即以香料的挥发度着手,按照基香、体香和头香的构成来选择香料和创作香精配方的方法。作为初学者,应该认真学习香料基础知识,熟悉各种香料的性质、作用,在具备扎实基础的同时,还要尽可能地学习已有的配方,从而积累经验,提高技能。(一)“创香”的基本步骤“创香”是用各种香料配制成自然界存在的或理想中香韵风格的香精的过程。在“创香”过程中,首先要明确所需配制香精的香型和香韵(调香师可发挥自己的想象力设计独特香韵风
39、格),以此作为调香的目标。其次应按照香精的应用要求,选择质量等级相应的头香、体香和基香香料。如在化妆品香精的配制中,应采用的香料是对皮肤无刺激性的化妆品级香料。在确定了香型和原料等级后,调香从基香部分开始,这是调合香料最重要的一步,即搭起各种香型香精的框架结构。基香配制完成后,加入组成体香的香料,体香起着连接头香和基香的桥梁作用,它可遮蔽基香部分的不佳气味,并使香气变得华丽、丰盈。在试制香料的主体成功后,加入头香部分,使香气轻快、新鲜,隐蔽基香和体香中的抑郁部分,取得良好的“第一印象”。当然,每调入后一种香料后,都要与已初步确定的前一步试制的香料进行对比,略作调整,以求得在香气上的和谐、持久和
40、稳定。最后,在配方基本确定后,根据评香结果,再加入适当的修饰剂,使香精增添新风韵,富有独创性。在调香中还有一个需要注意的问题是:要考虑香气的平衡。头、体、基香的选择和配制百分比应前后呼应,形成流畅自然的整体芬芳香韵。如同合唱中的高、中、低音的协调搭配一样,形成美妙的合声部,而不是各种杂音混合的噪音。经过反复试配评价后,再将香精加入加香制品中作应用测试,观察并评估其持久性、稳定性、安全性和应用效果,并根据评价结果对已有香精配方作必要的调整。最后确定香精配方和调配方法。至此,“创香”的香精配方才算完成。(二)“仿香”的基本步骤与“创香”不同,“仿香”是模仿配制某种已有但不知其香精配方组成的过程。因
41、为已有一个可借鉴的香精产品。因此,调香师首先要对所仿制的香气深入了解,通过嗅评准确判断被仿制对象的香气特征、香韵组成;同时利用分析仪器分析出被仿制香精的香料结构,以进一步推断它的组成和香韵。随后,同“创香”过程一样,按所确定的香韵确定合适的基、中、头香,试制后不断地与已有的香精产品对比评价,调整配方。应该说,“仿香”过程同样是复杂的,成功的几率并不高。由于加香制品种类繁多,且理化性能也迥然不同,对不同种类的产品,所需香精香气及加香工艺条件的要求也不相同。因此,从某种程度上说,香精配方是随使用对象、原料等级、生产工艺与加香工艺而不同的,有一定的“独特性”、“专用性”。四、香料香精的稳定性和安全性
42、(一)稳定性香料、香精的稳定性主要表现在两个方面:一是它们在香气或香型上的稳定性;二是自身或在制品中的物理、化学性能的稳定性。合成香料和单离香料由于是单一体,在单独存放时,如果不受外界条件(光、热、空气、污染)等影响,其香气的稳定性相对来说是较好的。天然香料是多种成分的混合物,这些成分分子量大小不一,物理化学性质不同,特别是挥发度的不同,相对来说其香气的稳定性差一些。香精是由合成香料、单离香料以及天然香料等所组成,往往含有数十种甚至上百种不同分子结构的化合物。这些化合物的物理、化学性质不同,相互之间会发生复杂的变化,影响着香精稳定性;由于特别是这些化合物的挥发度不同,要使香型或香气在整个挥发过
43、程中保持一致,必须经过多次试验,取得相互之间的平衡;同时还要考虑将其加入加香制品后以及使用过程中,香型和香气是否稳定、持久,整个挥发过程中能否保持一致,是否会影响制品的外观和应用性能等。影响香精不稳定的因素可归纳为如下几个方面:1香精中某些香料分子之间发生化学反应,如酯交换、酯化、酚醛缩合、醇醛缩合等反应;2香精中某些分子,如醇、醛、不饱和键等分子和空气之间发生氧化反应;3香精中某些分子,如某些醛、酮、含氮化合物等遇光照后发生物理化学反应; 4香精某些成分与加香制品中某些组分之间难以配伍或发生物理、化学反应,如受酸碱度的影响而发生水解反应等;5香精中某些成分与加香制品或包装容器材料之间的反应等
44、。为了尽快地了解某香精在某加香制品中的稳定性,现在常用一些快速的方法检测。加温法:将香精置于高于室温的温度下保存一定时间,评价香型的变化;冷冻法:将香精及加香制品置低温,一定时间后观察其粘度、澄清度的变化;光照法:用紫外光照射香精,一定时间内观察其粘度、色泽的变化和评价香型的变化。(二)安全性香精的应用范围的日益扩大,使得人们在生活中与它接触的机会越来越多。许多加香制品,如食品、化妆品,前者直接入口,后者长时间与皮肤接触,其安全性是至关重要的,而加香制品的安全性又与所用原料的安全性密切相关。因此香料香精作为加香制品的主要成分之一,其安全性直接影响着制品的安全性。有关香料的安全性,“国际日用香料
45、香精协会”(international fragrance association,简称ifra) 要求对每一香料要从如下六个方面做试验:急性口服毒性试验;急性皮肤毒性试验;皮肤刺激性试验;眼睛刺激性试验;皮肤接触过敏试验;光敏中毒和皮肤光敏化作用试验。并公布了在日用香精中禁用或限用的香料。总之,香料与香精的稳定性和安全性,往往关系到香精及加香制品的质量和使用效果,是调香工作者在制定配方时不容忽视的重要问题。五、实用香精配方由于加香制品种类繁多,介质组成、产品性能以及加香工艺又各有区别,限于篇幅,在此仅就几大类加香产品中有代表性的香精配方作一简要介绍。(一)日用品类香精配方: 1化妆品香精:(
46、1)香水类化妆品香精:表4-2 茉莉香水香精配方香料 用量/g香料 用量/g香料 用量/g大花茉莉净油 9乙酸苄酯 15苄醇 1白兰叶油 3橙花油 5依兰油 3 树兰油 1橙叶油 5玫瑰油 1苯乙醇 4麝香105 5环十五酮 2十五内酯 3吲哚(10乙醇 1溶液)乙酸对甲酚酯 1(20乙醇溶液)甲位戊基桂醛席夫碱 2晚香玉香精 1二甲基苄基原醇 1羟基香茅醛 8甲基紫罗兰酮 6除萜香柠檬油 5灵猫香膏(10% 1 乙醇溶液)海狸浸膏 1麝香酊(10%乙醇 10溶液) 水杨酸苄酯 5甲基壬基乙醛 1(10%乙醇溶液)(2)液洗类化妆品香精表4-3 茉莉香精配方香料 用量/g香料 用量/g香料 用
47、量/g乙酸苄酯 30芳樟醇 6甲基戊基肉桂醛 4卡南加油 5紫罗兰酮 3麝香105 5白兰叶油 3乙酸对甲酚酯 0.2苯乙醇 6松油醇 5灵猫香精 0.3乙酸芳樟酯 10二氢茉莉酮酸甲酯 5乙酸桂酯 2.5甲位戊基肉桂醛席夫碱 8甲位戊基肉桂醛二苯乙缩醛 5二氢茉莉酮(10%苄醇溶液) 0.5丁香酚 0.5癸醛(10苄醇溶液) 1(3)乳剂和膏霜类化妆品用香精配方表4-4 果香花香香精配方香料 用量/g香料 用量香料 用量/g柠檬油 10乙酸芳樟酯 8丙酸芳樟酯 2玳玳叶油 3铃兰醛 10大茴香醛 1.5乙酸苄酯 2依兰油 3.5香豆素 1芳樟醇 3.5苯乙醇 4香叶油 5香茅醇 5白兰叶油
48、6.5 乙酸二甲基苄基原酯 6柠檬酸二乙缩醛 1紫罗兰酮 1.5乙酰基异丁香酚 2甲基壬基乙醛 0.3佳乐麝香 2.5水杨酸苄酯 3.5(4)粉类化妆品用香精表4-5 玫瑰型香精配方香料 用量/g香料 用量/g香料 用量/g墨红净油 1苯乙醇 30香叶醇 8香茅醇 15玫瑰醇 20香柠檬油 4.5苦橙叶油 5大茴香醇 0.25香兰素 2秘鲁香树脂 4麝香 105 2紫罗兰叶净油(10苄 1醇溶液) 紫罗兰酮 5丙酸苯乙酯 1大花茉莉净油 0.5丙位十一内酯 0.5(5)油蜡类化妆品用香精配方表4-6 玫瑰果香型香精配方香料 用量/g香料 用量/g香料 用量/g苯乙醇 30香茅醇 16香叶醇 20柠檬油 2香兰素 2洋茉莉醛 2乙酸苯乙酯 6紫罗兰酮
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