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文档简介
1、1胶胶 体体 2分散相粒子的大小介于1nm100nm之间。包括溶胶、高分子溶液和缔合胶体。 胶体分散系3b.固溶胶:珍珠、某些宝石、有色玻璃等。c.液溶胶:Fe(OH)3溶胶、碘化银等a.气溶胶:固体粒子分散到空气中的气固溶胶(,烟、粉尘);细小液滴分散在空气中的气液溶胶(雾)。由物质高度分散到介质中所形成的多相分散系统。溶胶PM2.54溶胶的高度分散,表面积急剧增大。溶胶的高度分散,表面积急剧增大。 边长为边长为1cm1cm3 3的表面积是的表面积是6cm6cm2 2,当它分散为,当它分散为10101212个小立方体,总表面积增大为个小立方体,总表面积增大为60 000cm60 000cm2
2、 2。 物质形成高度分散系统时,表面积大大增加,物质形成高度分散系统时,表面积大大增加,表面性质十分突出表面性质十分突出。 粉尘容易爆炸?5 溶胶是难溶性固液在分散介质中形成的胶体分散系。 分散相和分散介质之间具有明显的界面,溶胶是多相、高度分散体系,有很大的界面和界面能,易聚集。 热力学不稳定体系。 在光学、动力学和电学等方面具有一些特殊的性质。一一 基本性质基本性质6光学性质一束光线通过胶体,从入射光的垂直方向可以观察到胶体里出现的一条光亮的“通路”。乳光现象(或丁达尔现象)7d 略小于或接近于dd1,可以忽略第二项。所以Gm0= nRTlnas =nRTlncs =n RTlncmc 对
3、于非离子型,两种模型得出同样的结果37离子型(以正离子为例) nS+ + kB- = (SnBk)(n-k)+(S为表面活性剂离子,B为反离子,(SnBk)为胶束)平衡常数K = aSB(n-k)/(asnaBk) (若溶液很稀,活度系数为1) 则 K= (n-k)cSB/(csncBk) Gm0 = - RTln(n-k)cm/(csncBk) = nRTlncs+ RTklncb-(n-k)RTln(cSB)当聚集数较大且溶液浓度很小, (n-k)RTlncSB可忽略38 于是就有:Gm0 = nRTlncmc + kRTlncB当k=n时,反离子全部结合到胶团上,则有Gm0=2nRTln
4、cmc与相分离模型得到的结果相同。若k=0,则无反离子与胶团连接,则有Gm0=nRTlncmc与非离子型的表达式相同。39 合理性:用化学反应平衡,比相分离模型更接近实际体系的情况。其表达的临界胶束浓度与反离子浓度的关系与从大量实验中归纳出的相同,质量作用模型的预见性较强。局限性:推导过程比较复杂。质量作用模型的特点40 形成胶团的过程Gm0应该为负值,从而在标准状态下可以自动发生。 根据Gm0=Hm0-TSm0 Hm0的数值有正有负,而Sm0都是正值。Hm0的数值为负,则可以进行,如果Hm0的数值为正,则TSm0 为更大的正值。41如果根据实验获得了CMC 则通过以上方法可以得到胶团形成标准自由能,从而可以计算出相应的标准焓变和标准熵变Sm0 = -dGm0 /dTHm
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