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文档简介
1、 枣庄中科化学有限公司电解车间操作规程(试用版)电解操作规程目录第一章 物料说明第二章 电解的工艺目的及原理第三章 工艺流程第四章 岗位操作法第五章 安全注意事项第六章 设备一览表第一章 物料说明一、产品说明离子膜电解法生产共有三种产品:离子膜(液)碱、氯气和氢气1、 离子膜(液)碱产品名称:离子膜(液)碱 别名:氢氧化钠水溶液 分子式:NaOH 分子量:39.991) 产品的性质A. 物理性质:自然循环系统NaOH含量32.0-33.0%a 比重:自然循环碱液1.307-1.317(85)b 颜色:无色透明B. 化学性质a 对指示剂的显色反应 由于NaOH的强碱性,能使蓝紫色的石蕊变成蓝色,
2、使无色的酚酞呈红色。b 与酸的中和反应生成盐和水 2NaOH+H2SO4 Na2SO4+ H2ONaOH+ HCl NaCl+ H2Oc 与CO、CO2的作用固体NaOH能很快的从空气中吸收水分和二氧化碳而变成潮湿、滑腻。加热时能吸收一氧化碳。2NaOH+ CO2 Na2CO3+ H2O加热NaOH+ CO NaCOOHd 与金属的作用 NaOH溶液能溶解锡、锌、铝,使之生成锡酸钠、锌酸钠,同时放出大量氢气。 Zn+2NaOH Na2ZnO2+H2在常温下,NaOH溶液对铜、铁的腐蚀较小,对生铁的腐蚀更小,紫铜则能被浓碱腐蚀,对镍、金、铂、银等金属无腐蚀性。e 与硅化物的作用 2NaOH+Si
3、O2 Na SiO3+ H2O从上述反应可知,NaOH溶液能腐蚀石英、玻璃、陶器、瓷器等材料制成的容器,因此,根据浓度和温度,盛放NaOH溶液的容器应选用铸铁、钢、不锈钢、镍等材料。f 对人体的危害浓的碱液会灼伤皮肤和肌肉,若吸收NaOH雾沫或浓碱的蒸汽,可使气管和肺部遭受严重的伤害,甚至发生肺炎,若溅入眼中,则会引起失明。2) 产品的标准及包装规格NaOH浓度32%含盐(NaCl)100ppm产品的主要用途A. 石油加工B. 水处理C. 合成纤维等2、 氯气产品的名称氯气 分子式:Cl2 分子量:70.9061) 产品的性质A. 物理性质a. 比重:3.214kg/m3(0,0.1MPa)b
4、. 凝固点:-102(0.1MPa)c. 沸点:-34.6d. 常温常压下,氯气是一种黄绿色气体,具有独特的刺鼻臭味,有剧毒。e. 常温时压缩至0.8-1.2 MPa或常压下冷却到-35 -40即成黄绿色的液体。f. 氯气在食盐水溶液中的溶解度较小,随温度的升高而下降,随NaCl含量的增加而减少。NaCl浓度氯气溶解度克/升(g/l)204060802342.901.840.950.422981.861.050.540.25g. 氯气在水中的溶解度随温度而下降。氯气在水中溶解度表(0.1MPa)温度溶解于1升水中的氯气升数100克水中溶解的氯气克数04.6101.460103.1460.997
5、2202.2990.7293301.7990.5723401.4560.4590501.2160.3925601.0250.3295700.8620.2793800.6830.2227900.3900.12701000.0000.0000h. 氯气在1大气压,9.6 时,能与水生成Cl28 H2O,其生成热18.36kcal/mol氯气。i. 比热:Cp=0.481J/g,Cv=0.355J/g (15)B. 化学性质a 潮湿的氯气能腐蚀金属,有很强的氧化能力,干燥的氯气化学性质就不太活泼,不易与金属起作用。b 氯气易溶于水中,并生成次氯酸钠和盐酸。Cl2+ H2O HCl+ HClO HCl
6、O HCl+O放出的初生态氧是强氧化剂,对金属腐蚀性极大。c 氯与氢作用,氯气在氢气中燃烧生成氯化氢。Cl2+H2 2HCl+184.45千焦氯和氢的混合物曝于日光中剧烈化合而致爆炸,爆炸极限为氯中含氧5%-87.5%。d 与金属的反应3 Cl2+2Fe 2 FeCl3由此可见,在温度高于500时,Cl2对铁的腐蚀比较客观。e 与有机物的反应 光照 C6H6+3Cl2 C6H6Cl6 (生产六六六基础)f 对人体的危害吸入氯气使人窒息,轻者刺激粘膜和呼吸道,重者可引起肺水肿、支气管炎,甚至死亡。g 氯气对植物有极大的破坏作用,微量的氯气可使叶的细胞质破坏变黄而枯死。2) 产品的标准及包装规格A
7、. 氯气纯度:98.5%B. 氯气含氧:1%3) 产品的主要用途A. 制造盐酸、漂粉、漂粉精、液氯、次氯酸钠。B. 用于有机合成的原料,如聚氯乙烯、合成橡胶、农药六六六等。C. 矿石精炼等工业上应用。3、 氢气产品名称氢气 分子式:H2 分子量:2.0161)产品的性质A.物理性质a无色、无味、无毒、无臭的气体。b最轻气体。0.0899克/升(0,0.1 MPa)c沸点:-252.7(0.101 MPa)d凝固点:-259.2(0.101 MPa)B化学性质a常温下性质稳定,点燃或加热条件下,能跟很多物质发生化学反应。b氢气的可燃性,氢气极易自燃,也易助燃。 在800以上或点火时,与氧气发生猛
8、烈爆炸,生成水,放出青蓝色火焰。同时放出大量热。 点燃 2H2+O2 2H2O 在氯气里燃烧放出大量的热。 点燃 H2+Cl2 2HClHCl溶解于水即得盐酸。 与空气混合极易发生爆炸,H2含量最低极限为5%,最高73.5%,有资料为4.1%-74.2%。c氢气的还原性氢气与氧化物中的氧化反应,如把次氯酸钠,氯酸钠还原成氯化钠。NaClO+2H NaCl+ H2ONaClO3+6H NaCl+3H2O2)产品的标准及包装规格 (1)氢气纯度99.0%(2)氢气含氧0.01%-0.03%3)产品的主要用途A、合成盐酸、合成氨,有些有机物中间体的加氢、辛醇、硬化油脂等的主要原料。B、金属冶炼的还原
9、剂。C、切割、焊接金属及电子工业中半导体材料高纯硅的提纯。D、液态氢可作为火箭或导弹的高能燃料。二、原料说明 离子膜液氯生产所需原料主要有饱和精盐水、纤维素、盐酸、NaOH、螯合树脂、纯水、亚硫酸钠、甲基苯以及粘合剂、抗粘合剂,下面逐个介绍:1、 饱和精盐水(1) 原料名称:饱和精盐水(2) 原料性质A. 物理性质a 透明、澄清、无混浊的溶液b 溶解的氯化钠浓度经常处于或近饱和状态。(NaCl浓度310g/l-320g/l)c 相对密度:1.2-1.21(20)d 冰点:-17.7e 沸点:107.27f 导电系数(18)NaCl浓度 (克/升)22.8297.45311.53316.32导电
10、系数(1/欧姆厘米)0.19750.21350.21510.2156g 在NaOH溶液中的溶解度NaOH(%)10203046NaCl含量(克/升)224.55135.4058.2715.1(3) 原料的技术要求A. NaCl315g/lB. Ca2+、Mg2+含量之和10mg/l。C. Fe2+、Fe3+含量无D. SO42-含量5g/lE. PH值9-11F. 透明度900mm2、 盐酸(1)原料名称:盐酸 别名:高纯酸 分子式:HCl 分子量:36.465(2)原料的性质A.物理性质a.纯净的盐酸为无色透明液体。如含有微量铁及其他杂质,则呈淡黄色。b沸点:87c冰点:-48d相对密度:1
11、.158(15 31百分浓度)e较高浓度的盐酸具有很强的挥发性。B.化学性质a高纯盐酸溶液呈强酸性,具有强酸的一切特性。b能剧烈地溶解许多金属,并和金属氧化物等起作用。c三体积盐酸和一体积浓硝酸混合称为“王水”,可溶解金和铂。d有剧烈的刺激性气味,对呼吸系统粘膜有毒。(3)原料的技术要求A.HCl31BCa0.3mg/l,Mg0.07 mg/l,Fe0.1 mg/l,Si1 mg/lC.蒸馏残渣:25mg/lD.游离氯:60mg/l3、 氢氧化钠 (1)原料说明: 别名:烧碱、火碱、苛性钠 分子式:NaOH 分子量:40(2)原料的性质A.物料说明 a无色、透明、有滑腻感的液体b相对密度:1.
12、289-1.322(80-90)c沸点:116d凝固点:1.2 B.化学性质 a溶液呈强碱性,与酸反应生成盐和水。 b对人体有强烈的腐蚀性,对皮肤粘膜有强烈的破坏作用。 c能使蓝紫色的石蕊变成蓝色,使无色的酚酞呈红色。(3)原料的技术要求A. NaOH浓度为30。BNaCl含量50mg/l。4、 螯合树脂(1) 原料的名称:鳌合树脂(2) 原料的性质:A. 物理性质a 形状:球形b 比重:(Na+型)约1.12c 表观密度:700-800g/lB. 化学性质树脂交换能力:1.3当量/1-R(Na+型)(3) 原料的技术要求A. 有效粒径:0.45mm-0.6mmB. 操作温度:50-30C.
13、操作PH值:9-12D. 树脂储存温度:10-305、 纯水(1)原料名称:纯水 分子式:H2O 分子量: 18(2)原料的性质A.物理性质a无色、无味、无臭、透明的液体b密度:1kg/lc沸点:100d冰点:0B.化学性质 a各种离子几乎全部除尽,呈近中性。b与活泼金属作用,生成碱,并放出氢气。c在高温下与其他金属作用 高温Zn+H2O ZnO+ H2d 与氧化物反应 CaO+ H2O Ca(OH)2SO3+H2O H2SO4(3)原料的技术要求A.Si0.1mg/lB电导率210-4 s/m(210-6/cm)6、 亚硫酸钠(1)原料名称:亚硫酸钠 分子式: Na2SO3 分子量: 126
14、.04(2)原料的性质 A.物理性质 a白色结晶粉末b相对密度:2.633B.化学性质a易溶于水,水溶液呈碱性,难溶于乙醇。b与空气接触易氧化成Na2SO4,遇高温则分解成硫化钠和硫酸钠。c与强碱接触分解成相应的盐类而放出SO2。7、 甲基苯8、 粘合剂9、 抗粘合剂处。三、中间产品及附产物说明离子膜电解法中间产品有盐水过滤后的一次精盐水,树脂塔过滤后的二次精盐水,附产物为淡盐水。1、一次盐水(1)物理性质A透明、澄清、无混浊的溶液B溶解的NaCl浓度处于近饱和状态(300g/l-310 g/l)C相对密度:1.197D冰点:-24.47E沸点:107F导电系数:盐水的电导值随温度、浓度的增加
15、而增大。(60)NaCl浓度(g/l)230260290300310导电度(1/cm)0.39220.41320.43160.43740.4418GNaCl在水中的溶解度温度()203040506070溶解度(g/l)317.2317.6318.1319.2320.5321.8(2)产品的规格ANaCl浓度305g/l5g/lBCa2+含量10mg/l Mg2+含量1mg/l SO42-含量5g/lC游离氯为0D固体悬浮物1mg/lEPH值9-11F温度:45-652、二次盐水(1)物理性质A.透明清澈的溶液B溶解的NaCl处于近饱和状态(300g/l-310g/l)C相对密度:1.197D冰
16、点:-24.47E沸点:107F导电系数(18)NaCl浓度(g/l)297.45311.53316.32导电度(1/cm)0.21350.21510.2156GNaCl在水中的溶解度温度()30405060NaCl含(g/100g水)36.236.436.837.2(2)产品的规格ANaCl浓度305 g/l5g/lBCa2+ Mg2+0.02mg/lFe2+含量0.02mg/l Ni含量0.02mg/lC游离氯为0DBa含量0.15mg/lE固体悬浮物1mg/lFPH值:9-11G温度:45-653、淡盐水(1)物理性质A相对密度:1.13B温度:75-85(2)化学性质A脱氯前PH值1-
17、1.5之间B脱氯后PH值10.5-11.5之间(3)规格:NaCl含量16.3%第二章 电解的工艺目的及原理一、生产目的离子膜电解法有三个生产工序,即树脂塔、电解槽及脱氯工序。1、 树脂塔工序生产目的对一次盐水进行二次盐水处理,通过离子交换膜除掉其中的Ca2+ 、Mg2+等其它多价阳离子,来符合离子膜工艺的盐水质量要求。2、 电槽工序生产目的 将一次盐水电解生产出NaOH、Cl2、H2。3、 脱氯工序生产目的将淡盐水中对设备及管道有极大腐蚀性的游离氯提取出来,回收到氯气总管。二、生产原理1、树脂塔工序树脂塔中的树脂是一种螯合树脂,其分子式为R-CH2NH(CH2COONa)2。它的组分为具有活
18、性离子交换基团的有机聚合物,并带有固定的负电荷。这些固定的负电荷和具有正电荷的离子有相对亲和力,当螯合树脂同含有Ca2+ 、Mg2+的盐水接触时,其中的Ca2+ 、Mg2+离子取代树脂中不稳定的钠离子,从而起到了精致盐水的目的。反应方程式:2RCN2NHCH2PO3Na2+ Ca2+ (RCN2NHCH2PO3)2CaNa2+2 Na+螯合树脂吸附钙、镁离子后,失去交换能力,为恢复其能力,必须进行再生。再生时,首先用盐酸将树脂吸附的钙、镁等金属阳离子溶离下来,然后再用NaOH溶碱进行转型,使其转变成具有交换能力的钠型。酸洗时反应方程式:(RCN2NHCH2PO3)2 Ca Na2+4 HCl
19、2RCN2NHCH2PO3H2+ CaCl2+2 Na+2Cl-碱洗时反应方程式:RCN2NHCH2PO3 H2+2 NaOH RCN2NHCH2PO3Na2+2H2O再生后的树脂可重新使用,这样就达到了除掉阳离子,提高盐水质量的目的。2、电解工序离子膜法制碱就是利用离子膜能让Na+等离子通过,而阻止Cl-和OH-等离子通过的特性,将电解槽的阴极室和阳极室隔开来制取高纯度的烧碱、氯气和氢气。主反应方程式: 阳极 2Cl-2e Cl2 阴极 2H2O+2e H2 + 2OH- 总反应方程式:2NaCl+2H2O 2 NaOH+ H2 + Cl2 3、脱氯工序电解后的淡盐水中含有游离氯会对设备、管
20、道、螯合树脂等产生危害及污染环境。因此要脱除淡盐水中的游离氯。本工序采用的是真空脱氯与化学脱氯相结合的方法。在此工艺中首先向淡盐水中加入盐酸,破坏氯在水中的溶解平衡并保持一定的温度送至脱氯塔。在脱氯塔内真空度的作用下,淡盐水剧烈沸腾。水蒸汽与氯气一起出塔,经过冷却器冷却,将氯气和水蒸汽分开。然后向淡盐水中加入亚硫酸钠进一步将残余的游离氯除去。反应方程式:Cl2+ H2O HCl+ HClO Na2SO3+ NaClO NaCl+ Na2SO4三、影响产品质量、收率、安全等重要工艺条件(一)重要工艺条件1、外加电流(1)上限:16.2KA 超过上线,交换膜将会损坏。(2)在其它变量保持恒定的情况
21、下,电压和电流关系:?E1:电流为I1时的电压,E2:电流为I2(16.2KA)时的电压,E0:常数t1:操作温度 t2:标准温度(90)通常情况下,阴极液浓度为30%时,E0为2.6V;阴极液浓度为33%时,E0为2.45V。2、阳极液的浓度 在离子膜电解中,由于膜中Na+比阳极液中Na+的传递数大,因此在膜表面和附近的Na+浓度比整体阳极液中的小,需要通过扩散供给足够数量的Na+。当阳极液浓度降低时,膜表面或附近的Na+最终会降到0。在一定的电流下,当阳极液浓度下降至一临界值时,电压将直线上升,Cl2纯度随之下降,膜上会产生气泡。另一方面,如果阳极液浓度超过设计水平,膜会收缩,电压也会上升
22、,因此必须保持阳极液浓度在设计范围内。3、阴极液的浓度 按照设计,自然循环系统阴极液浓度在32.0%-33.0%时,电流效率将达最佳值,如果浓度高于范围,则电压上升很快,影响电流效率。4、 电解液的流量在电解过程中,电槽产生大量的氢气和氯气,高的气液比将导致电压升高,因此需要有足够数量的电解液进行循环,及时将电槽单元和电极表面上放出的气体带走。电解中产生的热量是通过Na+和水的传递,由膜从阳极液传递给阴极液的,通过电解液冷却装置来降低温度。因此必须有充分的电解液流量来除去多余的热量,保持温度控制在一定水平。5、阳极液的酸度 在电解过程中,OH-通过膜的传递数不是绝对为零,还有1-的OH-从阴极
23、室反渗透到阳极室,为了中和这部分OH-需要加一定量的盐酸到阳极液中。阳极液酸度和 值之间的关系与阳极液的组成尤其是SO42-的含量有关。 本厂使用得变换膜是全氟羧酸和全氟磺酸型复合膜,在有-COONa存在下具有优良性能,如果羧酸基变成-COOH型, 则丧失交换能力,因此必须使阳极液酸度低于一定值,即PH值高于一定值。(在开、停车时,电流密度很低,更加严格控制酸度,这时透过交换膜OH-量非常小,必须减少盐酸加入量,使阳极液酸度与开动的电流密度相对应)。 在阳极的放电反应中,Cl-和OH-离子是互相竞争的,它们放电后分别产生Cl2和O2,如果阳极液酸度低,OH-浓度增高,增加了OH-放电的机会,C
24、l2中O2含量就增加,即降低Cl2纯度, 又影响电流效率。电解过程中,随着等于(1-)的OH-迁移,阳极液的酸度将降低, 根据供给和返回阳极液酸度的差别,可以粗略计算电槽阳极效率:?:电流效率(%)C1:进口阳极液酸度(mol/l)C0:出口阳极液酸度(mol/l)Q1:进口阳极液流量 Q0:出口阳极液流量I1:电流 N:单元槽数 O2/ Cl2:Cl2中含O2量,Lc:电流泄漏率 在出口阳极液PH=2时,Lc:0.3%,O2/ Cl2:0.3%-0.5%6、压差 实验表明,正压差有效降低槽电压, 负电压使电压升高,如果压差超过规定范围,阳极将变形,反之,如果压差太小,或产生负压差,在短时间内
25、膜将与阴、阳极产生强烈摩擦而产生针孔。压差主要取决于出口管中Cl2和H2的压差。7、电解槽温度 实验表明,一定温度范围内,随着温度的升高,槽压逐渐降低,这是因为温度升高后,电解液和膜的电阻都将下降。实际操作中,温度在90时,电压达最低值,高于90,增加了水的蒸发,导致气液比的增大。电解过程中,大多数热量由阴极液带走,因而主要控制阴极液温度,由阴极液冷却器控制。(二)安全装置 为保证安全操作,在离子膜电解生产过程中安装了连锁装置。在电解槽上的安全装置中,最重要的是EDIZA、PDIZA、PICZA/PIZA及时对两极循环罐液位连锁。1、 EDIZA电解槽的电位分布图用图示的电桥检测:图中移动臂P
26、使B点电位等于A点电位。这样在电压表中没有电位差。假定E1约等于E2,电解槽两边槽电压的变化可以通过电压表测量出来。电压表如果有明显变化,意味着处于不稳定状态,如电压增加、短路、压力波动等,如果这种情况很严重,EDIZA使矫正器自动工作。供给电解槽的直流电源自动停止,因为EDIZA是非正常运行的一个监视器,因而,在开车初期要特别注意。2、 PDIZA为保持离子膜的良好运行,电解槽要在设计的阴、阳极压差范围内操作,如果这个压差太高,交换膜和阳极将会发生物理损坏。在操作的任何阶段,加在交换膜上的反向压差都是不允许的。因此,压差超过了PDIZA上的最高峰鸣点或最低峰鸣点,矫正器将自动工作,供给电解槽
27、的直流电自动停止。3、 PICZA(Cl2或H2压力)如果阳极液循环槽中的Cl2压力或阴极液循环槽中的H2压力超过了设在PICZA-216(PICZA-217)或PICZA-226(PICZA-227)上的最高点,矫正器自动工作,供给电解槽的直流电自动停止。4、 阴阳极循环罐液位连锁如果阴、阳极循环罐的液位超过了设定的最高点,矫正器自动工作,供给电解槽的直流电自动停止。5、 接地具有与地相同电位的点,在电解槽中心,如果电解槽的某些部分接地,接地两侧电压就会出现偏差。一高,一低,当这种偏差超过规定极限值时,矫正器动作,停供直电流。6、 电解槽的锁定实现稳定运转后,电槽要用锁紧螺母锁住,自然循环电
28、解槽油压始终保持7.0MPa。锁定情况如下:a) 电槽正常运转,温度达一个稳定值,设置锁母在里锁定位置2mm远的位置,稳定2小时后,电槽稳定,然后油压降至7.0MPa可进行电槽锁定。b) 检查电解液温度。c) 如果电槽温度变化下降或超过5时,增加油压到9.0MPa,并保持锁定螺母离开锁位2mm。d) 经常检查主油压是否在10.5MPa。e) 每一小时检查一次油温,保持低于60。使用新垫片时:1、 每天重新挤压和锁定电解槽,持续一星期2、 每星期重新挤压和锁定电解槽,持续一个月3、 每月重新挤压和锁定电解槽。第三章 工艺流程一、电解槽工序1、阳极液部分来自盐水高位槽D-170的精盐水通过每台电解
29、槽的阳极液进口总管,然后经软管进入每个阳极室。精盐水流量由每台电槽配备的FICZA-231(I-U)来控制。FICZA-231(I-U)由所供FICA-221X/Y和直流电串级控制。在电解过程中,OH-通过膜由阴极室迁移至阳极室,盐酸连续供应至阳极室以中和这些OH-,盐酸的量是由FICZA-211(I-U)来调节的,以保持出口阳极液的酸性在指定的范围内,当供给每个电槽的直流电切断后FICA-211(I-U)会自动关闭。精盐水在阳极室电解产生氯气,盐水浓度降低氯气和淡盐水的混合物经软管进入出口总管气液分离,氯气送往氯气处理工序,由设置在氯气总管上的PICZA-216X/Y来控制氯气压力,液体被送
30、到阳极循环槽D-260X/Y通过淡盐水泵P-264A/B一部分由FICA-265X/Y与FICZA-231(I-U)加入精盐水管线;另一部分送往淡盐水处理系统。该部分的排放量由D-260X/Y的液位计LICZA-260X/Y来控制。其中一部分淡盐水经冷却器E-264X/Y送至PHIA-264X/Y以检测淡盐水的PH值、浓度。2、阴极液部分阴极液由阴极液高位槽D-273X/Y至电解槽进口总管,然后经软管进入阴极室,为了确保阴极室浓度在规定值,需要将纯水加至阴极液中,纯水流量是由FICA-221X/Y来控制。FICA-221X/Y由总电流量IIZA-230X/Y与DICA-274X/Y串级控制。阴
31、极液冷却器E-273X/Y安装在P-274A/B和高位槽之间以冷却阴极液。电槽的阴极液进口温度是由TICA-273X/Y控制的。进电槽的阴极液流量由FIZA-232(I-U)检测。在阴极室电解产生氢气和碱,由单元槽出来的氢气和阴极液的混合物通过软管进入出口总管至分离器,在那里被分离成气体和碱液。氢气汇入氢气总管,送至氢气处理系统。氢气压力通过设置在总管线上的PICZA-226X/Y来控制的。PICZA-226X/Y通过氯气压力控制器PICZA-216X/Y串级控制以保持氢气和氯气压力差在设计范围内。碱液进入D-270X/Y,通过P-27A/B一路送至D-273X/Y进行循环,另一路送至成品碱罐
32、D-330A/B。D-270X/Y的液位由LICZA-270X/Y来控制。去D-330A/B的碱液量由FICQ-274X/Y来进行累加记录。二、树脂塔工序来自盐水工序的一次盐水首先进入过滤盐水储槽D-150,流量由LICA-150控制,以保持D-150液位在设计范围内。通过P-154A/B/C一路送至盐水预热器E-153加热至设计温度,E-153所用低压蒸汽由TICZA-153控制,然后至盐水预热器E-153加热至设计温度,E-153所用低压蒸汽由TICZA-153控制,然后送至离子交换是树脂塔T-160A/B/C,树脂塔共3台,正常生产时,两台串联在线使用,一台线外再生。例:A B,C再生;
33、B C,A再生;C A,B再生。每24小时有一塔下线再生,每塔运行48小时,再生一次。 由P-154A/B/C来的盐水经过塔的KV-161从顶部进入,在塔内进行离子交换后,从底部流出,经KV-165进入第二塔顶部,从底部流出,经KV-164送至过滤盐水高位槽D-170X/Y.再生树脂按以下步骤进行:A:纯水冲洗1(1小时)纯水经过流量计FICA-162和KV-163阀从塔顶加入,从塔底经KV-166和KV-160-1将树脂塔盐水置换到D-165。B:返冲洗(0.5小时)纯水经流量计FICA-162、KV-160-3和KV-166从塔底进入塔内,对树脂进行返冲洗,并将破碎树脂从塔顶带出,经KV-
34、167和树脂捕集器Z-164后排入D-165。C:用高纯酸再生(0.75小时)高纯酸经KV-169-1和KV-169-2同经流量计FICA-162来的纯水混合,将酸稀释后经KV-163阀从塔顶输送到塔内再生树脂,从塔底经KV-166和KV-160-2排放到D-165。D:纯水冲洗2:(2小时)纯水经过流量计FICA-162和KV-163从塔顶加入,从塔底经KV-166阀和KV-160-2将树脂塔内酸再生废渣置换到D-165.E:用NaOH再生(1.5小时)NaOH经KV-168同经流量计FICA-162来的纯水混合,将碱稀释至工艺要求浓度后经KV-163从塔顶输送塔内再生树脂,从塔底经KV-1
35、66和KV-160-2阀排入D-165。F:纯水冲洗3:(1.0小时)纯水经过流量计FICA-162和KV-163阀从塔顶加入,从塔底经KV-166阀和KV-160-2将树脂塔碱再生废液置换到D-165。G:等待1(11.75小时)H:盐水置换(4.5小时)盐水经过KV-162从塔底KV-166加入塔内置换走塔内的无离子水,从塔顶经KV-161排入D-165。I:等待2(1.0小时)三、淡盐水脱氯由P-264来的淡盐水中先加入适量的盐酸,盐酸的加入量由PHCV-312与PHICA-312串级控制,然后送往脱氯塔T-310.其中一小部分淡盐水经E-312冷却至PHICA-312检测PH值、温度。
36、淡盐水进入T-310内急剧沸腾,水蒸汽携带氯气进入脱氯塔冷却器E-310,水蒸汽冷却后去D-280。氯气经真空泵C-319A/B/C送至氯气总管。T-310内真空度由PICA-310控制在工艺要求范围内。出T-310的淡盐水首先加入碱液调整PH值,加入量由PHCV-314与PHICA-314串级控制。然后加入亚硫酸钠,除去残余的游离氯,由P-314A/B/B送至盐水工段。一小部分经E-314冷却后送至PHICA-314和OIA-314以检测PH值和游离氯。第四章 岗位操作法第一节树脂塔工序1、 开机前的准备工作A. 联系下列工序a 联系主控室b 联系一次盐水工序c 联系电解工序B. 确认以下工
37、序a 所有公用设施已准备好供料;b 一次盐水精制工序已正常运行;c 过滤盐水槽D-150的盐水液位达到规定液位d 盐水高位槽D-170已准备好接受盐水;e 所有树脂塔的仪表,电气等方面检查无误;f 所有树脂塔的仪表、电气等方面没有问题;g 本工序的管路和设备检查没有问题;h 一次盐水已经预热至工艺要求温度。2、 开车操作过滤盐水槽D-150接受过滤盐水后,盐水液位升高。当盐水液位开始升高时,过滤盐水必须送到离子交换树脂塔。在D-170开始接受盐水前,必须确认氯气能送到氯气除害系统,同时确认电槽所有阀门开关已检查无误。A. 确认氯气管线通至氯气除害系统。(X系、Y系中首先开车的系统不走除害塔,直
38、接去氯气处理工序,另一系开车时走除害塔)B. 启动过滤盐水泵P-154A/B/Ca 全部打开罐的循环阀和泵进口阀。b 启动过滤盐水泵,保持出口阀关闭;c 慢慢打开出口阀,并调节出口压力。C. 调节LCV-170,保持出口阀关闭。D. 用D-150循环阀将P-154A/B/C的出口压力调节到规定值(PI-154)3、 正常运行中的操作在线塔的操作A. 检测多价阳离子a 每周二从二塔出口取盐水试样,作Ca2+定量分析。b 用定量分析检测有没有Ca2+c 每周二、周五在塔将要切换前从二塔的出口取样作定量分析。d 确认盐水中多价阳离子比规定值低。B. 检测PH值a 每8小时,从二塔的出口取一个盐水试样
39、。b 检测PH值在规定范围(PH:9-15)C. 检查盐水压力a 检测P-154A/B/C的出口压力;b 用D-150循环阀将PI-154调节到规定值;c 每一小时检查运行一塔压差。d 如果压差超过规定值,应根据情况进行手动倒塔。D. 检查管线a 检查返洗管线上的(信号)报警阀已打开。b 当塔内增压时,如果塔内有空气积累,则打开排气阀。 离子交换塔的再生A. 再生准备工作a 盐酸管线已做好准备b NaOH管线已做好准备c 无离子水管线已做好准备,FICA-162调节在自动位置。d 排出管线已准备好e 充盐水管线已准备好B. 再生过程的检查要点a. 检查再生是否按正确的顺序进行的b. 检查HCl
40、、NaOH、无离子水、盐水的流量是否正确。c. 在用盐酸再生后紧接着第二次水洗开始之后约40分钟检测废液的酸度。如果酸度低于规定值,则应手动切换,使过程回到HCl再生步骤,重新再生。(碱再生后40分钟同上所述测碱度)d. 检查树脂层的高度,再生后,如果高度低于规定值,则在下次停塔时要有计划地填充树脂(树脂高度不低于105cm)e. 再生后,要检查树脂层的高度差(高度差应小于10cm),如果高度差大于规定值,在下次再生循环时,有计划地进行盐水返洗。f. 刚好在充完盐水前,在再生塔出口检查流出物中的Ca2+含量。4、 树脂塔微机控制系统操作说明A本系统在自动位置能完成由A B、B C、C A的自动
41、循环过程,自动计时,并具有故障自诊功能,现场反馈回来的阀位信号没到位(手动开关和手动间的指示灯)。计算机在本步不计时,并且发生故障报警信号。B.手动使用方法:由于需要直接手动开某个阀时,可将模拟盘上的手/自动开关放到手动位置,由手动开关控制阀的状态,需要手动转到下一个程序时,可将模拟盘上需要转到的程序的开关按下。再按动QD开关即可(注意:完成转步工作后及时将开关抬起,以免造成误操作)。此时计算机从头开始计时,在塔和塔间转换时,只按下所需要转向的塔的开关和QD键。此时计算机执行此塔的第一步即:水洗1+等待。D微机报警点aFICA-162流量进行偏差报警,流量高于给定流量1%(m3/h)报警。在流
42、量过低时不计时(洗净步骤时低于2%,酸碱再生时低于0.5%(m3/h)。此时流量报警灯和故障灯同时报警。b酸、碱、盐水没流量时计算机故障报警不计时。c阀不到位,故障报警不计时。E.注意事项 a完成手动操作后将开关及时抬起,以免造成误操作。b有故障计算机不计时,由于误操作手动转步后,计算机从开始计时。c微机死机,无信号输出时,气开阀则全部关闭,气闭阀则全部开启。序号不正常情况原因应急措施补救措施1再生塔出口有Ca2+再生质量差1.停电解槽,排液水洗2.继续进行盐水精制工艺的操作3.在下次再生中确认用定性分析检验不出Ca2+后,检查阳极液中Ca2+小于0.02mg/l,开电解槽再次再生离线塔,并按
43、以下各项严格测量:1.树脂高度满足要求2.树脂层高度差小于10cm3.再生过程按操作规程操作4.化学品的流量和浓度是正确的。2塔出口有Ca2+1.再生质量差2.树脂结块3.树脂量不足将盐水流量降低一半,并每小时用定性分析检测一次Ca2+再生离线塔时,并检查以下内容:1.树脂高度满足要求2.树脂层高度差小于10cm3.再生过程按操作规程操作4.化学品的流量和浓度是正确的。3二塔出口盐水的PH值低盐酸从给料管线泄露1.当PH值低于8时,关闭再生用盐酸线上的泄露阀,停电解槽,排液水洗。2.当PH至在8-9时,关闭再生用盐酸线上的截止阀,每10分钟检查PH值。更换泄露阀4通过一塔的压差大1、树脂结块2
44、.压差表不准3.碎树脂或杂质太多1、将盐水流量降低一半,必要时将电解电流2.更换压力表下次再生时有计画的进行返洗5水洗时,纯水流量表没指示1.管路中纯水冻结堵塞管道1.分段查找蒸汽吹开。2.倒泵,通知保全修理坏泵。3.通知仪表修理4. 通知仪表修理6泵或电机声音异常泵或电机坏倒泵通知保全修理7电机电流跑满电机或泵坏倒泵通知保全修理5、 不正常情况处理第二节脱氯工序1、 开车前准备联系下列工序a 同主控室联系b 联系电槽工序c 联系氯气处理工序d 联系树脂塔工序e 联系一次盐水工序2、 开机操作1) 启动淡盐水泵(P-264A/B)当淡盐水槽D-260液位高于(LIT-260)60%后,启动该泵
45、。a 打开P-264出口管线上的循环阀和泵的进口阀。b 启动P-264泵,并保持出口阀关闭。c 慢慢打开出口阀d 用淡盐水槽循环阀调节出口压力到规定值。e 通过LICZA-260控制盐水液位在规定值(50%10%),并投入自动。2) 脱氯塔的开车和化学脱氯脱氯塔T-310底部密封槽内液面高于60%(LIT-310)时开始启用,脱氯后盐水送至化学脱氯部分,用亚硫酸钠进行化学脱氯。a 打开自动阀LICZA-310前后的隔膜阀并关闭其旁路阀b 打开脱氯淡盐水泵P-314A/B/C进口阀和循环阀。c 启动P-314A/B/C,保持出口阀关闭。d 慢慢打开出口阀,用循环阀调整出口压力至设计值。e 用LI
46、CZA-310调节脱氯塔水封槽液面。(65%10%)f 启用真空泵循环水,检查真空泵循环水,检查真空泵后启动真空泵。g 打开氯气回收管路上的阀门h 将PCV-310放在设计值并投入自动。i 在电槽开车前10分钟,打开PHICA-312,给淡盐水加盐酸。j 将PHICA-312置于额定值,然后投入自动。(PH:1-1.5)3) 采用化学脱氯T-310里的脱氯淡盐水送至化学脱氯部分,用亚硫酸钠溶液将残余的游离氯除掉。a确保由PHICA-314将盐水PH值控制在额定范围。(10-11)b确保亚硫酸钠储槽D-320里之备的亚硫酸钠溶液浓度在额定的范围。(875kg/m3H2O)c打开亚硫酸钠槽和底槽之
47、间的连通阀。d启动亚硫酸钠泵P-324A/B,用循环阀调节排放压力。e在电解开始前约30分钟,打开FICA-324,调节流量。f电解开车时,脱氯塔稳定后,观察OIA-314值,通过调节亚硫酸钠流量将OIC-314控制在额定值。(小于-50mv)4) 正常运行中的操作法a 巡回检查真空泵操作条件,检查泵是否有异常声音、噪音。b 用PICA-310检查T-310真空度。c 用PHICA-312检查进入T-310淡盐水的PH值。d 用PHICA-314检查脱氯淡盐水的PH值。e 用LICZA-310检查脱氯塔密封槽中液位。f 每周从P-314A/B/C出口对脱氯淡盐水取样分析氯气含量,每小时检查OI
48、A-314一次,保证不含游离氯。g 温度调节,用每个冷却器的冷却水阀调节测量点样品温度。5) 制备亚硫酸钠溶液a测量D-320里液位b关闭上下槽连接阀。c加入无离子水至额定值d启动搅拌器e称取额定亚硫酸钠,加入槽中。f亚硫酸钠溶解后,打开上、下槽连接阀。3、 停车操作当电解设备和盐水净化设备停车后,才能关闭脱氯设备。a确认电槽工序停车b确认盐水净化设备停车c手动关闭PHCV-312d手动关闭PHCV-314e停供淡盐水f停真空泵g停亚硫酸钠泵P-324A/B。h停脱氯塔盐水泵P-314A/B/C.4、 不正常情况处理序号不正常情况原因处理方法1脱氯过的淡盐水中有游离氯1.真空泵压力低,使得真空
49、压力低2.加入的亚硫酸钠量少3.PHICA-312或PHICA-314没有在规定的控制范围内4.工艺管路上有问题1.检查真空泵及管路2.调节亚硫酸钠加入量,确保OIA-314低于50mv3.及时调整PHCV-312和PHCV-314在控制范围4.及时查找原因解决2亚硫酸钠流量计没有指示1.亚硫酸钠泵P-324坏2.泵出口管路上有堵的。3.亚硫酸钠配制罐连接管路,致使泵的进口没有液体,泵打不出压力。4.流量计坏1.及时倒泵,并通知保全修理坏泵2.及时查找并通开3.观察下层罐的视镜中没有液位而上层液位有指示,则罐的连接管处堵,拆开通之。4.通知仪表修理3脱氯塔真空低1.蒸汽压力低或真空泵压力低2.
50、脱氯系统有漏处3.真空泵坏4.脱氯塔氯气出口温度低于9造成氯气结晶堵塞管路2.查找,设法解决3.通知保全走旁路,拆开过滤器洗之4.减少冷却水流量使温度恢复到规定值或拆开管路用蒸汽吹开4脱氯塔冷却器温度低1.冷却水流量小2.冷却水过滤器堵3.冷却水泵坏4.冷却水温度高1.加大冷却水流量2.让冷却水走旁路,拆开过滤器洗之3.倒泵并通知保全修理坏泵4.查找原因,尽快解决5脱氯塔冷却器温度低冷却水流量大减少冷却水流量6泵或电机声音异常泵或电机坏倒泵通知保全修理7电机电流跑满泵或电机坏;流量大超负荷倒泵,通知保全修理。多开一台泵,或调节循环量电解槽的操作(一) 膜试漏1、以下情况必须进行膜试漏(1)膜的
51、安装a膜的初次安装b膜替换c槽垫片或槽框替换(2)当电解槽停车很长时间后开车时a停车很长时间b每年停车检修(3)当在停车和开车过程中包括排液、充液工序和电解槽试漏试验期间怀疑膜泄露时a通过膜的压差过高(液位):高于2.0mH2Ob通过膜的压差过低(液位):低于-0.2mH2Oc在电解槽开车时,电解液循环之前,当电解槽口阀门打开是如果液体在个别的阳极出口软管继续流动。(4)在电解槽运行期间怀疑膜泄露时a阳极液出口软管的颜色改变:粉红色、紫色或透明b阳极PH:盐酸的异常消耗或流量的波动cH2/Cl2大于0.3%d槽电压:不稳定或低于平均电压0.3(电流5KA)。e通过膜的超高压差:几分钟就高于2.
52、0mH2Of通过膜的超高低差:几分钟就低于-2.0mH2OeEDIZA波动2.膜试漏的必要性如果操作带有针孔的膜,可能引起以下问题。(1) 氯气中氢气浓度增加,如果过量氯氢的混合物在干燥塔或电解槽中发生爆炸。(2) 通过膜的针孔,NaOH反迁移后造成阳极损坏,如果过量可能造成阳极破坏(钝化),由于阳极破坏,使膜损坏;槽框损坏;槽框和阳极的使用寿命缩短。(3) 氯气通过针孔后造成阳极损坏,使阳极寿命缩短。(4) 建业中的NaCl浓度增加,碱液不合格。(5) 在膜的针孔部分通过NaClO腐蚀槽垫片。 3.膜试漏的程序 (1)准备a如果需要断开EDIZA-230的电缆b打开下面的阀 阳极:阳极除害阀(13)、阳极溢流阀(17)、阳极压差阀(27)、阳极液出口1、2道阀之间去D-280的节门(7)。阴极:阴极排空阀(14)、阴极溢流阀后的排气阀(18)、阴极压差管阀(28)、阴极液出口1、2道阀之间去D-290的节门(18)。c确定油压机压力在70kg/cm2d准备肥皂溶液,转子流量计
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