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文档简介
1、深圳辛骏翔科技有限公司技术部 2011年5月4日 主要内容 三氯乙烯简介 国内外使用三氯乙烯情况 三氯乙烯的中毒机理 三氯乙烯对环境的污染 目前各国对三氯乙烯的态度 三氯乙烯的MSDS 三氯乙烯简介 三氯乙烯(TCE)又称“三氯水”,“洗板 水”,广泛用于电子,五金等行业的清洗工艺 。 是一种性能优良、用途广泛的有机氯溶剂, 最主要的用途是金属脱脂洗涤剂。但是有 较大毒性,且毒性有一定的蓄积性 ,仅 2010上半年,广东省中毒急救中心就收治 了来自珠三角地区二十多名由于三氯乙烯 所引致的重度变应性皮炎患者。其中有二 例危重患者。 国内外使用三氯乙烯情况(一) 目前世界上三氯乙烯的总生产能力已经
2、达到653万 吨年,其中欧洲228万吨年,北美洲145万吨 年,俄罗斯100万吨年,亚洲180万吨年(其中日 本111万吨年)。 欧美日三氯乙烯消费构成分别为:欧洲:金属清洁 脱脂占59,化工中间体占38,其他占3。美国:金 属清洁脱脂占35,化工中间体占61,其他占4。 日本:金属清洁脱脂占45,化工中间体占55,其他 占10。 国内外使用三氯乙烯情况(二) 美国三氯乙烯主要应用于氢氟烃(HFC)的中间体,占 67%,其次是金属洗涤,占30%,剩余3%用于包括PVC 聚合改良剂等其他领域。预计三氯乙烯在金属洗涤领域的 消费将继续减少,原因是新工作程序和特殊专门设备的应 用,能完全有效控制三氯
3、乙烯的挥发量。(2002年数据) 中国三氯乙烯生产, 2004年底生产总能力50万吨年, 生产量30万吨。 2000年国中进口三氯乙烯约25万 吨,2004年上升至50万吨,平均358万吨年。 19992004年间,中国三氯乙烯表观消费量从307万吨 上升到795万吨,平均增长率高达210年。在 2004年的消费构成中,金属脱脂用占750,化工原料 占200,医药中间体及其他约占50。 国内外使用三氯乙烯情况(三) 从上述可见欧美国家使用三氯乙烯主要 并非是工业清洗剂。特别是美国,在2002 年大部分三氯乙烯用于化工中间体。 三氯乙烯的中毒机理(一) 三氯乙烯职业危害以严重的过敏反应最 为常见
4、,患者多为接触三氯乙烯后30天左右 发病,发病后来势凶猛,常常会致残、致死。 三氯乙烯的中毒机理(二) 发病表现:一般有发热、严重皮肤损害 和肝损害(肝昏迷),亦可累及脑神经、 消化道、心脏和眼睛等。皮肤损害表现为 剥脱性皮炎、重症多形红斑或大疱性表皮 坏死松解症。 三氯乙烯的中毒机理(三) 三氯乙烯的中毒机理(四) 三氯乙烯过敏病呈散发,约有4%的人 对三氯乙烯高度敏感。该病病程长,难以 治愈,常因肝昏迷、合并感染而死亡。 三氯乙烯的中毒机理(五) 三氯乙烯可经呼吸道、消化道和皮肤吸 收。中毒主要损害中枢神经系统、亦可累 及脑神经、心、肝、肾、皮肤等。 三氯乙烯的中毒机理(六) 1、吸入中毒
5、: 轻度中毒有头晕、头痛、乏力、恶心、 呕吐、欣快感、步态不稳、嗜睡等,并可 伴有轻度的眼和上呼吸道粘膜刺激症状。 短期大量接触,出现以上症状,一般在24h 内可恢复正常。 重度中毒出现昏迷或以三叉神经为主的 脑神经损害。部分严重病例,可并发心、 肝、肾损害。 三氯乙烯的中毒机理(七) 2、口服中毒除有中枢神经系统抑制症状外, 口腔和咽部有烧灼感,恶心、呕吐和腹痛 等胃肠道症状较明显,肝、肾损害较突出。 3、三氯乙烯液体吸入肺内,可致吸入性肺 炎。 三氯乙烯的中毒机理(八) 4、对三氯乙烯敏感者,可发生以皮损(严重的药疹 样皮炎)、发热、肝功能损害和浅淋巴结肿大为 表现,严重者出现剥脱性皮炎,
6、在发病初期,病 人多有发热,随后全身出现大片红斑样皮疹,有 痒感,肝脏损害者出现黄疸,可因肝、肾损害和 合并感染而死亡。这些患者多为接触三氯乙烯后 30天左右,一般先发热、后出皮疹和肝损害。发 病后来势凶猛。皮疹表现为剥脱性皮炎、多形红 斑、重症多形红斑或大疱性表皮坏死松解症。呈 散发,病程长。 三氯乙烯的中毒机理(九) 预防三氯乙烯剥脱性皮炎的主要措施是:推 荐使用替代品取代三氯乙烯。使用三氯乙烯的工 序必须与其他工序完全隔开,并设立警示牌,严 禁非该工序人员进入。该工序人员不应多轮换, 避免敏感者从事该工序的工作。新上岗的工人应 进行体检和培训,有皮肤病、肝病和皮肤过敏史 者严禁从事清洗作
7、业,上岗后要严密观察45天, 如有过敏表现者,应立即调离岗位。早期发现及 时治疗是减低三氯乙烯剥脱性皮炎死亡率的关键 三氯乙烯对环境的污染 由于使用后废液的不恰当处理及一些储 存罐的泄漏,使其成为地下水有机污染中最 普遍的污染物,它是美国日本等国的地下水 中检出率最高的有机污染物 ;在环境中具 有持久性,对生物的毒作用很强,美国国家 科学院曾发表报告说,越来越多的科学证 据表明,饮用水中最常见的工业污染物三 氯乙烯会使人致癌。 目前各国对三氯乙烯的态度 2010年6月18日欧洲化学品管理局(ECHA)正式将 8种 物质列入高度关注物质(SVHC)名单 ,其中包括三氯乙烯 。 新增的8种物质可能
8、对人体健康造成严重影响,包括致癌、 诱导有机体突变以及/或对生殖系统有毒害 ,按照REACH 法规规定,物品中含有大于0.1%的高度关注物质需要向 欧洲化学品管理局通报 ,新增的物质意味着生产商、进 口商和供应商将承担更多的责任。 目前,美国越来越严厉的国家法律和地方法规对用户 释放到环境中的氯溶剂量不断增加压力 ,环保署(EPA) 将三氯乙烯列入“对人类有高的可能致癌性物质”名单 。 三氯乙烯的MSDS(一) 1、物质的理化常数、物质的理化常数 国标编号61580 CAS号79-01-6 中文名称三氯乙烯 英文名称trichloroethylene 别名乙炔化三氯 分子式C2HCl3;Cl2
9、CCHCl外观与性状无色透明液体,有似氯仿的气味 分子量131.39蒸汽压13.33kPa/32闪点:32 熔点-87.1沸点:87.1溶解性 不溶于水,溶于乙醇、乙醚,可混 溶于多数有机溶剂。 密度 相对密度(水=1)1.46;相对密度(空气 =1)4.53 稳定性稳定 危险标记14(有毒品)主要用途 用作溶剂,用于脱脂、冷冻、农药、 香料、橡胶工业、洗涤织物等 三氯乙烯的MSDS(二) 2、对环境的影响、对环境的影响 该物质对环境有严重危害,应特别注意对空 气、水环境及水源的污染。在对人类重要食物链 中,特别是在水生生物体中发生生物蓄积。 一、健康危害 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健
10、康危害:本品主要对中枢神经系统有麻醉作用。 亦可引起肝、肾、心脏、三叉神经损害。 三氯乙烯的MSDS(三) 二、毒理学资料及环境行为 毒性:有蓄积作用。 急性毒性:LD502402mg/kg(小鼠经口); LC5045292mg/m3,4小时(小鼠吸入);137752mg/m3, 1小时(大鼠吸入);人吸入6.89g/m36分钟,粘膜刺激; 人吸入5.38g/m3120分钟,视力减退;人吸入400ppm 嗅到有气味,轻微眼刺激;人吸入2000ppm,极强烈的气 味,不能耐受。 亚急性和慢性毒性:大鼠吸入0.54g/m3,5小时/天,5天 /周,3个月,神经传导速度减慢。 三氯乙烯的MSDS(四
11、) 致突变性:DNA抑制:人淋巴细胞5mg/L。姊妹染色单体 交换:人淋巴细胞178mg/L。 生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0): 1800ppm(24小时)(孕120天),引起肌肉骨骼发育异常。 小鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):100ppm/7小时(5天,雄 性),精子生成异常。 致癌性:IARC致癌性评论:动物阳性,人类不明确。 危险特性:遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂 接触可发生化学反应。受紫外光照射或在燃烧或加热时分 解产生有毒的光气和腐蚀性的盐酸烟雾。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。 三氯乙烯的MSDS(五) 3、现场应急监测方法、现场应急监
12、测方法 气体检测管法;便携式气相色谱法;水 质检测管法 直接进水样气相色谱法(1,1,2-三氯乙 烯)气体速测管(北京劳保所产品、德国德 尔格公司产品) 三氯乙烯的MSDS(六) 4、实验室监测方法、实验室监测方法 监测方法来源类别 顶空气相色谱法GB/T17130-1997水质 无泵型采样器气相色谱 法 WS/T144-1999作业场所空气 吡啶-碱比色法; 气相色谱法 空气中有害物质的测定方法 (第二版),杭士平主编 空气 气相色谱法 固体废弃物试验与分析评价手 册中国环境监测总站等译 固体废弃物 色谱/质谱法美国EPA524.2方法水质 三氯乙烯的MSDS(七) 5、环境标准、环境标准
13、中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高 容许浓度 30mg/m3 前苏联(1987)环境空气中最高容许浓度 4.0mg/m3(一次值) 1.0mg/m3(日均值) 中国(待颁布) 饮用水源中有害物质的最高 容许浓度 0.07mg/L 中国(GB8978-1996)污水综合排放标准 一级:0.3mg/L 二级:0.6mg/L 三级:1.0mg/L 中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(I、II、 III类水域) 0.005mg/L 日本(1993)环境标准 地面水:0.03mg/L 废水:0.3mg/L 土壤浸出液: 0.03mg/L 嗅觉阈浓度250ppm 三氯乙烯的MS
14、DS(八) 6、应急处理处置方法、应急处理处置方法 一、泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格 限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼 吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、 排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料 吸附或吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆 盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回 收或运至废物处理场所处置。 废弃物处置方法:建议用焚烧法处理。废弃物和其它燃 料混合焚烧,燃烧要充分,防止生成光气。焚烧炉排出的 卤化氢通过酸洗涤器除去。此外,从废料中回收三氯乙烯, 再循环使用。 三氯乙烯的MSDS(九) 二、防护措施 呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。 紧急事态抢救或撤离时,佩戴循环式氧气呼吸器。 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿防毒物渗透工作服。 手防护:戴防化学品手套。 其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,沐浴
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