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文档简介
1、第26讲化学平衡常数化学反应进行的方向【考纲要求】1.了解化学平衡常数的含义并能利用化学平衡常数进行相关计算。2.能正确计算化学反应的转化率()。3了解化学反应的方向与化学反应的焓变与熵变的关系。考点一|化学平衡常数及其应用(重点保分型师生共研)授课提示:对应学生用书第128页核心知识大通关1概念:在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,用符号k表示。2表达式:化学方程式平衡常数与k1的关系n2(g)3h2(g)2nh3(g)k1k2(或k1)k3n2(g)h2(g)nh3(g)k22nh3(g)n2(g)3h2(g)k33.意义:(1)
2、k值越大,正反应进行的程度越大,反应物的转化率越大。(2)k只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。小题热身正误判断,正确的打“”,错误的打“”。(1)平衡常数表达式中,可以是物质的任一浓度。()(2)温度、浓度、压强、催化剂均能改变平衡常数。()(3)升高温度,平衡常数一定增大。()(4)平衡常数变化,化学平衡不一定发生移动。()(5)化学平衡发生移动,平衡常数一定改变。()(6)平衡常数和转化率都能体现可逆反应进行的程度。()(7)反应a(g)3b(g)2c(g),达平衡后,温度不变,增大压强,平衡正向移动,平衡常数k值增大。()(8)对于反应:2so2(g)o2(g)2so3(g)
3、,升高温度,k值减小,则h0。()答案:(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)考向精练提考能考向一多个反应中平衡常数关系判断1已知下列反应在某温度下的平衡常数:h2(g)s(s)h2s(g)k1s(s)o2(g)so2(g)k2则在该温度下反应h2(g)so2(g)o2(g)h2s(g)的平衡常数为()ak1k2bk1k2ck1k2 d.解析:由平衡常数的定义可知,k1,k2,反应h2(g)so2(g)o2(g)h2s(g)的平衡常数k,可知k。答案:d2已知:co(g)2h2(g)ch3oh(g)2ch3oh(g)ch3och3(g)h2o(g)co(g)h2o(g)co2(g)h
4、2(g)某温度下三个反应的平衡常数的值依次为k1、k2、k3,则该温度下反应3co(g)3h2(g)ch3och3(g)co2(g)的化学平衡常数k为_(用k1、k2、k3表示)。解析:k1k2k3kk2k3kkk2k3k答案:kk2k3考向二平衡常数的影响因素及其应用利用k与qc的关系判断可逆反应所处状态对于可逆反应ma(g)nb(g)pc(g)qd(g),qc(式中浓度是任意时刻的浓度)。根据qc与k的关系可以判断可逆反应所处的状态:qc3已知,相关数据见下表:编号化学方程式平衡常数平衡常数979 k1 173 kfe(s)co2(g)feo(s)co(g)k11.472.15co(g)h
5、2o(g)co2(g)h2(g)k21.62bfe(s)h2o(g)feo(s)h2(g)k3a1.68根据以上信息判断,下列结论错误的是()aabb增大压强,平衡状态不移动c升高温度平衡状态向正反应方向移动d反应、均为放热反应解析:由,得k3k1k2,则a2,bb,a项正确;是等体反应,增大压强,平衡不移动,b项正确,由a2,b1,可知随温度升高,k2、k3均减小,故反应、均为放热反应,d项正确,升温时反应、均向逆反应方向移动,c项不正确。答案:c4在体积为1 l的密闭容器中,进行如下化学反应:co2(g)h2(g)co(g)h2o(g),化学平衡常数k与温度t的关系如下表:t/700800
6、8501 0001 200k0.60.91.01.72.6回答下列问题:(1)升高温度,化学平衡向_(填“正反应”或“逆反应”)方向移动。(2)能判断该反应达到化学平衡状态的依据是_。ac(co2)c(co) bk不变c容器中的压强不变 dv正(h2)v正(co2)ec(h2)保持不变(3)若某温度下,平衡浓度符合下列关系:c(co2)c(h2)c(co)c(h2o),此时的温度为_;在此温度下,若该容器中含有1 mol co2、1.2 mol h2、0.75 mol co、1.5 mol h2o,则此时反应所处的状态为_(填“向正反应方向进行中”“向逆反应方向进行中”或“平衡状态”)。解析:
7、(1)由表格数据可得,随着温度升高,平衡常数增大,说明化学平衡向正反应方向移动;(2)a项,达到平衡时c(co2)不一定等于c(co),反之相等时也不一定处于平衡状态;b项,温度不变k不变,不正确;c项,此反应不论是否平衡,压强均不改变,故不正确;d项,v正(co2)与v正(h2)表示的反应方向一致,故不能判断是否达到平衡;e项,达到平衡时,各种反应物、生成物的浓度保持不变。(3)由c(co2)c(h2)c(co)c(h2o),则计算出k1.0,即此时温度为850 ,此温度下0.941.0,故反应向正反应方向进行中。答案:(1)正反应(2)e(3)850 向正反应方向进行中练后反思利用化学平衡
8、常数判断可逆反应的热效应考点二|利用“三段式”法进行化学平衡的计算(重点保分型师生共研)授课提示:对应学生用书第129页核心知识大通关1分析三个量:即起始量、变化量、平衡量。2明确三个关系:(1)对于同一反应物,起始量变化量平衡量。(2)对于同一生成物,起始量变化量平衡量。(3)各转化量之比等于各反应物的化学计量数之比。3计算方法三段式法:可按下列模式进行计算:如ma(g)nb(g)pc(g)qd(g),令a、b起始物质的量浓度分别为a mol/l、b mol/l,达到平衡后消耗a的物质的量浓度为mx mol/l。 ma(g)nb(g)pc(g)qd(g)起始/(mol/l)ab00变化/(m
9、ol/l) mx nx px qx平衡/(mol/l) amx bnx px qx(1)求平衡常数:k(2)求转化率转化率100%,如(a)平100%。考向精练提考能考向一化学平衡常数的计算1将固体nh4i置于密闭容器中,在一定温度下发生下列反应:nh4i(s)nh3(g)hi(g);2hi(g)h2(g)i2(g)达到平衡时,c(h2)0.5 mol/l,c(hi)4 mol/l,则此温度下反应的平衡常数为_,反应的平衡常数为_,相同温度下h2(g)i2(g)2hi(g)的平衡常数为_。解析:平衡时c(h2)c(i2)0.5 moll1,则分解的hi为1 moll1,c(nh3)5 moll
10、1,反应的平衡常数k1c(nh3)c(hi)5 moll14 moll120(moll1)2;反应的平衡常数为k2,则其逆反应的平衡常数为64。答案:20642.汽车尾气中no产生的反应为n2(g)o2(g)2no(g)。一定条件下,等物质的量的n2(g)和o2(g)在恒容密闭容器中反应,如图曲线a表示该反应在温度t下n2的浓度随时间的变化,曲线b表示该反应在某一起始反应条件改变时n2的浓度随时间的变化。下列叙述正确的是()a温度t下,该反应的平衡常数kb温度t下,随着反应的进行,混合气体的密度减小c曲线b对应的条件改变可能是加入了催化剂d若曲线b对应的条件改变是温度,可判断该反应的h0解析:
11、 n2(g)o2(g)2no(g)起始/(moll1)c0c00转化/(moll1)c0c1c0c12(c0c1)平衡/(moll1)c1c12(c0c1)故t温度下k,a项正确;对于反应物、生成物均为气体的反应来说,恒容条件下,密度是定值,b项不正确;催化剂只影响反应速率,不影响平衡状态,c项不正确;若曲线b对应的条件是温度改变,则a到b应是升温,升高温度c(n2)变小,说明平衡正向移动,该反应的h0,d项不正确。答案:a备考提醒化学平衡计算题的解题思路考向二转化率的计算3已知可逆反应:m(g)n(g)p(g)q(g)h0,请回答下列问题:(1)在某温度下,反应物的起始浓度分别为c(m)1
12、moll1,c(n)2.4 moll1;达到平衡后,m的转化率为60%,此时n的转化率为_。(2)若反应温度升高,m的转化率_(填“增大”“减小”或“不变”)。(3)若反应温度不变,反应物的起始浓度分别为c(m)4 moll1,c(n)a moll1;达到平衡后,c(p)2 moll1,a_。(4)若反应温度不变,反应物的起始浓度为c(m)c(n)b moll1,达到平衡后,m的转化率为_。解析:(1)m(g)n(g)p(g)q(g)始态1 mol/l2.4 mol/l00变化量1 mol/l60%1 mol/l60%因此n的转化率为100%25%。(2)由于该反应的h0,即该反应为吸热反应,
13、因此升高温度,平衡右移,m的转化率增大。(3)根据(1)可求出各平衡浓度:c(m)0.4 mol/l,c(n)1.8 mol/l,c(p)0.6 mol/l,c(q)0.6 mol/l。因此化学平衡常数k。由于温度不变,因此k不变,达到平衡后c(p)2 mol/l,c(q)2 mol/l,c(m)2 mol/lc(n)(a2)moll1k解得a6。(4)设m的转化率为x,则达到平衡后各物质的平衡浓度分别为c(m)b(1x)mol/lc(n)b(1x)mol/lc(p)bx mol/lc(q)bx mol/lk,解得x41%。答案:(1)25%(2)增大(3)6(4)41%考向三化学平衡常数与转
14、化率的换算4so2常用于制硫酸,其中一步重要的反应为2so2(g)o2(g)2so3(g)h0。若向一个2 l的密闭容器中充入0.4 mol so2、0.2 mol o2和0.4 mol so3,发生上述反应。请回答下列问题:(1)当反应达到平衡时,各物质的浓度可能是_(填字母)。ac(so2)0.3 moll1、c(o2)0.15 moll1bc(so3)0.4 moll1cc(o2)0.2 moll1、c(so2)0.4 moll1dc(so3)0.3 moll1(2)任选上述一种可能的情况,计算达到平衡时的平衡常数为_。(3)某温度时,将4 mol so2和2 mol o2通入2 l密闭
15、容器中,10 min时反应达到平衡,so2的转化率为80%,则010 min内的平均反应速率v(o2)_,该温度下反应2so2(g)o2(g)2so3(g)的平衡常数k_。答案:(1)ad(2)(或180)(3)0.08 moll1min180考点三|化学反应进行的方向(基础送分型自主学习)授课提示:对应学生用书第130页巩固教材知识1自发过程(1)含义:在一定条件下, 不需要借助于外力作用就能进行的过程。(2)特点(3)自发反应在给定的条件下,无须外界帮助,一经引发即能自动进行的反应。2化学反应方向的判据3正误判断,正确的打“”,错误的打“”。(1)判断过程的自发性能确定过程能否发生和过程发
16、生的速率。()(2)h0的反应,一定是自发反应。()(3)吸热且熵增加的反应,当温度升高时,反应一定能自发进行。()(4)凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的。()(5)10 的水结成冰,可用熵变的判据来解释反应的自发性。()(6)反应的自发性不仅能够用于判断过程的方向,还能确定过程是否一定能发生。()答案:(1)(2)(3)(4)(5)(6)练透基础小题 题点一焓变与自发反应1实验证明,多数能自发进行的反应都是放热反应。对此说法理解正确的是()a所有的放热反应都是自发进行的b所有的自发反应都是放热的c焓变是影响反应是否具有自发性的一种重要因素d焓变是决定反应是否具有自发性的唯一判据答
17、案:c题点二熵变与自发反应2下列过程属于熵增加的是()a一定条件下,水由气态变成液态b高温、高压条件下使石墨转变成金刚石c将散落的火柴放入火柴盒d固态碘升华解析:熵增加的过程就是物质的混乱程度增大的过程。水由气态变成液态是熵减小的过程,a不符合题意;高温、高压条件下使石墨转变成金刚石是熵减小的过程,b不符合题意;将散落的火柴放入火柴盒是熵减小的过程,c不符合题意;固态碘升华属于熵增加的过程,d符合题意。答案:d3已知:(nh4)2co3(s) =nh4hco3(s)nh3(g)h74.9 kjmol1。下列说法正确的是()a该反应中熵变小于0,焓变大于0b该反应是吸热反应,因此一定不能自发进行
18、c碳酸盐分解反应中熵增加,因此任何条件下所有碳酸盐分解一定自发进行d判断反应能否自发进行需要根据h与s综合考虑解析:反应属于固体生成气体的反应,是反应中熵变大于0的反应,a错误;h0、s0,hts00非自发b2no2(g)n2o4(g)000自发dnh4cl(s)= nh3(g)hcl(g)0非自发解析:液态水转化为气态水是熵增加的过程,a错误;no2转化为n2o4为化合反应,该反应是放热的、熵值减小常温下就能发生的可逆反应,属于自发反应,b正确;该反应是放热反应,c错误;nh4cl受热分解反应属于吸热反应,d错误。答案:b5灰锡结构松散,不能用于制造器皿,而白锡结构坚固,可以制造器皿。现把白
19、锡制成的器皿放在0 、100 kpa的室内存放,它会不会变成灰锡而不能再继续使用(已知在0 、100 kpa条件下白锡转化为灰锡反应的焓变和熵变分别为h2.180 9 kjmol1,s6.6 jmol1k1,当hts0时能自发反应)()a会变b不会变c不能确定 d升高温度才会变解析:反应自发进行需要满足hts0,由0 为273 k、h2.180 9 kjmol1、s6.6 jmol1k1代入公式:hts2.180 9103 jmol1273 k6.6 jmol1k1379.1 jmol1”“”或“”),该反应_自发进行。(6)合成气组成n(h2)/n(coco2)2.6时,体系中的co平衡转化
20、率()与温度和压强的关系如图2所示。(co)随温度的升高而_(填“增大”或“减小”),其原因是_。图2中的压强由大到小为_,其判断的理由是_。答案:(1)k1(2)增大反应为吸热反应,升高温度,平衡正移,化学平衡常数k3增大(3)a反应为放热反应,平衡常数数值应随温度的升高而变小(4)(5)p2p1相同温度下,由于反应为气体分子数减小的反应,加压有利于提升co的转化率;而反应为气体分子数不变的反应,产生co的量不受压强影响,故增大压强时,有利于co的转化率升高课时作业(授课提示:对应学生用书第295页)1下列说法正确的是()a食物在常温下腐败是自发进行的b凡是放热反应都是自发的c自发反应都是熵
21、增大的反应d电解池的反应属于自发反应解析:食物在常温下腐败是自发进行的,a正确;放热反应不一定都是自发进行的,如煤炭要加热到一定温度才能自发进行,b错误;自发反应由焓变和熵变两个方面决定,熵变增大的反应不一定能自发进行,如h2o通电生成h2和o2的反应不能自发进行,c错误;电解池的反应一般属于非自发反应,d错误。答案:a2下列有利于反应自发进行的是()反应吸热反应放热反应后熵增加反应后熵减小abc d解析:化学反应能自发进行的判据是hts0(假设h、s不随温度变化而变化),下列叙述正确的是()a低温下为自发过程,高温下为非自发过程b高温下为自发过程,低温下为非自发过程c任何温度下为非自发过程d
22、任何温度下为自发过程解析:已知h0,固固反应生成气体的反应s0,化学反应能自发进行的判据是htsh,因此此反应只能是高温自发,b正确。答案:b4下列说法正确的是()ah0的反应在温度低时不能自发进行bnh4hco3(s)=nh3(g)h2o(g)co2(g)h185.57 kjmol1能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向c焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可单独作为反应自发性的判据d在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可以改变化学反应进行的方向解析:h0的反应,hts0、s0,反应能自发进行说明hts0.060解析:a项根据方程式可知在5 min内反应生
23、成的n(n)等于生成的n(m),则v(n)1103mol/(lmin),该项错误;b项根据表格中数据可知平衡时c(x)0.002 mol/l、c(y)0.032 mol/l、c(n)c(m)0.008 mol/l,则平衡常数k1.0,该项错误;c项因该反应在800 时平衡常数为1,设反应中转化的x的物质的量为x,则有(0.20x)(0.30x)xx,故x0.12 mol,x的转化率为100%60%,该项正确;d项假设在900 时,该反应的平衡常数也为1.0,根据实验中的数据可知b0.060 mol,由中数据可知在700 时平衡常数约为2.6,结合800 时平衡常数为1.0可知,温度越高,该平衡
24、常数越小,平衡逆向移动,故bk1,k2k2298k1k2398k1k2 (1)推测反应是_反应(填“吸热”或“放热”)。(2)相同条件下,反应在2 l密闭容器内进行,选用不同的催化剂,反应产生n2的物质的量随时间的变化如图甲所示。计算04 min在a催化剂作用下,反应速率v(no)_。下列说法正确的是_(填字母)。a该反应的活化能大小顺序为ea(a)ea(b)ea(c)b增大压强能使反应速率加快,是因为增加了活化分子百分数c单位时间内ho键与nh键断裂的数目相等时,说明反应已经达到平衡状态d若在恒容绝热的密闭容器中发生反应,当k值不变时,说明反应达到平衡状态(3)一定条件下,反应达到平衡时体系
25、中n(no)n(o2)n(no2)212。在其他条件不变时,再充入no2气体,分析no2体积分数(no2)的变化情况(填“变大”“变小”或“不变”):恒温恒压容器,(no2)_;恒温恒容容器,(no2)_。(4)一定温度下,反应在容积可变的密闭容器中达到平衡,此时容积为3 l,c(n2)与反应时间t变化曲线x如图乙所示,若在t1 min时改变一个条件,曲线x变为曲线y或曲线z。则:变为曲线y改变的条件是_;变为曲线z改变的条件是_。解析:(1)分析表中数据可知,对反应和反应,温度升高时,k值减小,平衡逆向移动,故两个反应都是放热反应,即h10,h20。反应反应3得反应,则h3h13h22h23
26、h2h2,因为h20,反应是吸热反应。(2)v(no)v(n2)0.375 moll1min1。相同时间内生成的n2越多,则活化分子数越多,活化能越低,a项错误;增大压强能使反应速度加快,是因为增加了单位体积内的活化分子数,活化分子的百分数不变,b项错误;单位时间内ho键与nh键断裂的数目相等时,说明正反应速率等于逆反应速率,反应已经达到平衡状态,c项正确;若在 恒容绝热的密闭容器中发生反应,当k值不变时,说明反应中放出的热量和吸收的热量相等,反应达到平衡状态,d项正确。(3)恒温恒压容器中的平衡是等效平衡,(no2)不变;恒温恒容容器中,再充入no2气体,相当于增大压强,平衡正向移动,(no
27、2)变大。(4)曲线y比曲线x先达到平衡,但平衡状态相同,改变的条件是加入催化剂;曲线z,n2的浓度由2 mol/l瞬间增大到3 mol/l,容器体积应由3 l减小到2 l,改变的条件是将容器的体积快速压缩至2 l。答案:(1)吸热(2)0.375 moll1min1cd(3)不变变大(4)加入催化剂将容器体积快速压缩至2 l12已知:c2h4(g)h2o(g)c2h5oh(g)h45.5 kjmol1。乙醇是重要的有机化工原料,可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产。如图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中nh2onc2h411)。 (1)列式计算乙烯水合制乙醇反应在图
28、中a点的平衡常数kp_(用平衡分压代替平衡浓度计算。分压总压物质的量分数)。(2)图中压强(p1、p2、p3、p4)的大小顺序为_,理由是_。(3)气相直接水合法常采用的工艺条件为磷酸/硅藻土为催化剂,反应温度290 ,压强6.9 mpa。nh2onc2h40.61。乙烯的转化率为5%。若要进一步提高乙烯转化率,除了可以适当改变反应温度和压强外,还可采取的措施有_、_。解析:(1)kp0.07(mpa)1c2h4(g)h2o(g)c2h5oh(g)是一个气体体积减小的反应,相同温度下,增大压强,平衡向正反应方向移动,c2h4的转化率提高,所以p4p3p2p1。依据反应特点及平衡移动原理,提高乙烯转化率还可
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