催化剂的活化与再生

1、催化剂的活化与再生加氢催化剂器外预硫化技术1、Eurecat公司开发的Sulficat技术，用于再生催化剂的器外预硫化。2、Eurecat和Akzo Nobel公司联合开发的EasyActive技术，用于新鲜催化剂的器外预硫化3、CRI公司开发的ActiCat技术。4、RIPP开发的RPS技术用于新鲜催化剂和再生催化剂的器外预硫化。在推出EasyActive器外预硫化催化剂后，Eurecat和 Akzo Nobel公司又进一步改进器外 预硫化技术。为简化预硫化过程和减少对环境的污染，研究了水溶性硫化物生产器外预硫化 催化剂以及将器外预硫化和原位预硫化结合的预硫化技术。水溶性硫化剂有1,2,2-

2、二亚甲基双二硫代氨基甲酸二酸盐、二巯基二氨硫杂茂、二乙醇 二硫代物、二甲基二硫碳酸二甲氨和亚二硫基乙酸等。下表列举了几种水溶性硫化剂器外预 硫化的催化剂的活性比较。水溶性硫化剂进行器外预硫化的催化剂活性水溶性硫化剂相对体积活性水溶性硫化剂相对体积活性EasyActive器外预硫化剂100巯基氨硫杂茂1101,2,2 二亚甲基双二硫代氨基甲酸二酸盐108二乙醇二硫代物108可见水溶性硫化剂完全可以作为器外预硫化的硫化剂。为了降低器外预硫化的成本和提高硫的利用率，又开发一种将S作为硫化剂的器外预硫化方法及将S与有机硫化物相结合的技术，目前多采用这一方法。加氢催化剂器外预硫化技术1、Eurecat公

3、司开发的Sulficat技术，用于再生催化剂的器外预硫化。2、Eurecat和Akzo Nobel公司联合开发的EasyActive技术，用于新鲜催化剂的器外预硫化。3、CRI 公司开发的 ActiCat 技术。4、RIPP开发的RPS技术用于新鲜催化剂和再生催化剂的器外预硫化。 国外催化剂器外再生的主要工艺目前，国外主要有三家催化剂再生公司：Eurecat CRI和Tricat。其中Eurecat和CRI两家公司占国外废催化剂再生服务业的 85%，余下的为Tricat公司和其他公司所分担。CRI公 司的再生催化剂中，约 60%来自加氢处理装置， 15%来自加氢裂化装置， 25%来自重整和石

4、化等其他领域。Eurecat CRI和Tricat公司采用不同的再生工艺。Eurecat公司使用一个旋转的容器使催 化剂达到缓慢烧炭的目的； CRI 公司采用流化床和移动带相结合的工艺，如最新的 OptiCAT 工艺；Tricat公司应用沸腾床工艺。非贵金属废加氢催化剂的金属回收 从非贵金属废加氢催化剂中回收金属有两种方法：一种是湿法冶金，用酸或碱浸析废催 化剂，然后回收可以销售的金属化合物或金属。另一种是火法（高温）冶金，用热处理（焙 烧或熔炼）使金属分离。非贵金属废加氢处理/加氢精制催化剂通常都有35种组分：钼、钒、镍、钻、钨、氧 化铝和氧化硅。美国有两家领先的非贵金属回收商：一家是海湾化

5、学和冶金公司（GCMC），从1946年开始回收金属业务；另一家是 Cri met公司（Cyprus Amax矿业公司和CRI国际公司的合资 公司），从 1946年开始回收金属业务。有些废非贵金属加氢裂化催化剂中含有钨，回收的费 用高，且数量不大。目前奥地利的 Treibacher工业公司是钨的主要回收商。另外，美国的 ACI工业公司、Encycle/texas公司、Inmetco公司，法国的Eurecat公司，德国的Aura冶金公司、废催化剂循环公司，比利时的Sadaci公司，日本的太阳矿工公司、太阳矿产和工业公司，加拿大的Noranda公司和台湾的Full Yield工业公司。贵金属废加氢催

6、化剂的贵金属回收 因为贵金属（铂、钯、铼等）的价格都远高于或远远高于非贵金属的价格，所以各国炼 油厂的废贵金属催化剂都进行金属回收。炼油厂的C5C6异构化、催化重整、加氢裂化、中馏份油深度加氢脱芳烃、催化择形异构脱蜡、异构脱蜡加氢后处理、软蜡加氢异构化等工 艺都采用贵金属催化剂。贵金属催化剂的使用寿命差别很大，催化重整催化剂是1012年，异构化催化剂是 2年。国内外已经开发成功的回收贵金属的方法很多，但真正工业化的却不 多，其主要原因是贵金属回收率不够高， 设备和操作程序复杂。 美国的 Gemini 工业公司是目 前世界上领先的废催化剂贵金属回收商。UOP公司曾经是美国主要的废催化剂贵金属回收

7、商， 但在 1997年已停止贵金属回收业务。 世界上从事废催化剂贵金属回收业务的企业还有： 美国 的Engelhard公司、PGP公司、Multimetco公司、Sabin金属公司和 Stillwater公司，日本的石 福兴业公司、 田中贵金属公司、 日挥环球公司 （美国 UOP 公司与日本挥发油株式会社的合 资公司），英国的Johnson-Matthey公司，比利时的 Union Miniere公司和德国的Degussa公司 等。卸装剂新技术1、美国催化剂技术服务公司的催化剂密相输送方法（FastCAT），这种方法能把催化剂输送到30m高的反应器顶部，输送速度为18t/h。最大高度可达50m，但输送速度要慢一些。2、美国大西洋里奇菲尔德公司（ARCO）催化剂定向装填（COP）技术。3、美国反应器服务国际公司（RSI）的超级催化剂定向装填（SUPER COP）技术。4、法国TOTAL公司的Dens