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文档简介
1、1 RoHS最新環境危害物質 管制要求補充說明-2008年7月 n Halogen Free無鹵素要求 n PAHs多環芳烃(德國安規GS認證要求) n PFOS(全氟辛烷磺酸) n 各种 PFOS分别由 从C4, C5, C6, C7, 到C8碳链 组成,或以PFOS卤化物或PFOS氨基化合物形 式表现 n 市场上最广泛使用的属 PFOS-C8; n 全氟辛烷磺酸及其常用的盐类如下: 30 什么是全氟辛烷磺酸什么是全氟辛烷磺酸 (PFOS)? (Cont) n Potassium salt n CAS No. 2795-39-3 n Perfluorooctane sulphonic aci
2、d n CAS No. 2795-39-3 31 什么是全氟辛烷磺酸什么是全氟辛烷磺酸 (PFOS)? (Cont) n Lithium salt n CAS No. 29457-72-5 n Ammonium salt n CAS No. 29081-56-9 32 什么是全氟辛酸什么是全氟辛酸 (PFOA)? n PFOAPerfluorooctanoic acid, 又称C8,是一种 人工合成的而非天然的工业原料。 n PFOA这个缩写并不仅仅指全氟辛酸,还包括它的 盐类,其中应用最广和最受关注的就是它的铵盐 Ammonium perfluorooctanoate (APFO or C8
3、) 33 什么是全氟辛酸什么是全氟辛酸 (PFOA)? (Cont) n Perfluorooctanoic acid n CAS No. 336-67-1 n Ammonium perfluorooctanoate n CAS No. 3825-26-1 34 PFOS/PFOA在工业及日用品中的主要应用在工业及日用品中的主要应用 n PFOS是3M公司的ScotchgardTM 系列产品的主要成分,该产品 主要用作纺织品及地毯、皮革的防水防污处理剂; n 与PFOA一起,用于制造水成膜泡沫(Aqueous Film Forming Foam AFFFTM)及Alcohol-Type Con
4、centration (ATCTM),两者 均是3M公司生产的泡沫灭火剂的成分之一; n PFOA 在工业上的主要用途是作为生产PTFE (polytertra- fluoroethylene),即铁氟龙(Teflon)的工业助剂,该材料广泛 用于不粘涂层的生产。 n 在半导体工业中,应用于光产酸剂( photoacid generators PAGs)及增透膜( anti-reflective coating ARCs)等平板印刷 术(photolithographic)用的化学试剂; 35 n PFOA还是化工厂生产过程中调聚反应(telomeriztion process)的副产物,而该
5、反应所制备的perfluorinated alcohol 主要用于各种家具的表面抛光处理及食品软包装材 料,如微波炉用的爆米花袋、快餐和糖果的包装纸及批萨 饼的衬纸等。 n 在蜡制品、光亮剂、油漆、清漆、清洁剂、金属表面中也 有应用; n 还广泛地被使用在合成洗涤剂、洗发香波及其他表面活性 剂产品中。 PFOS/PFOA在工业及日用品中的主要应用在工业及日用品中的主要应用(Cont) 36 PFOS/PFOA的健康危害的健康危害 n 危害特性及评估:危害特性及评估: 难降解性难降解性 (i.e. 抗微生物降解) 生物积聚生物积聚 (i.e. 积聚在生物体内) 经济合作与发展组织(OECD)20
6、02年的一项危险评估认为PFOS 对 哺乳类动物具有毒性毒性 (i.e. 本身具毒) PFOS是目前世界上发现的最难降解的有机污染物之一,具有很高的 生物蓄积性和多种毒性,动物实验表明每公斤2毫克的“PFOS”含量 即可导致死亡。 美国EPA 2006年也发布了一项评估认为PFOA可能具有致癌性致癌性 37 PFOS/PFOA的健康危害的健康危害(Cont) n PFOS/PFOA在生物体内及环境中的残留在生物体内及环境中的残留 调查表明,在人体的血液中发现有微量的PFOS、PFOA残留; 在鸟类、鱼类的器官组织,地表水、底泥、废水处理厂底排污口 、下水道排污管及垃圾填埋厂的渗出液中,均发现有
7、PFOS; 据估计,美国人体内的PFOA有20来源于微波炉用的爆米花袋 ,其报道的半衰期为四年以上; 对生殖系统、细胞功能、荷尔蒙系统均会产生影响。 38 欧盟指令提议欧盟指令提议 n 欧共体委员会欧共体委员会 欧盟议会及理事会指令的提议欧盟议会及理事会指令的提议(2006)10-25 :关于限制销售和使用全氟辛磺酸:关于限制销售和使用全氟辛磺酸PFOS(欧盟指令(欧盟指令 76/769/EEC 修改版本)修改版本) 不可于市场销售全氟辛磺酸化合物,其在成品中的浓度不得相 等于或超过总体的0.005%; 不得销售全氟辛磺酸化合物浓度相等于或超过总体0.1%的半制 成品或半制成品的部件; 在纺织
8、品或其他涂层物料,全氟辛磺酸化合物含量必须少于每 平方米1微克; 39 欧盟指令提议欧盟指令提议(Cont) 用于制造照相平版印刷防反光涂层的物质及制剂,以及覆盖于胶片 、纸张或印板表面的感光涂层等,可含有较大量的全氟辛磺酸化合 物、非装饰性硬铬所含的抑制剂、航空用液压液体亦然; 豁免灭火泡沫的建议被欧洲议会否决。因此,所有新推出的灭火泡 沫必须不含碳氟化合物;在指令生效前12个月推出市场的灭火泡 沫,可于指令生效后最多54个月内使用; PFOA可能具有与PFOS类似的危害,因此,需持续对其进行风 险评估、寻找相关替代品并考虑制定降低其危害的措施。 40 对工业的对工业的 影响影响 n 3M
9、n 世界知名企业:Clariant, Bayer, Ciba, Daikin and DuPont 寻找PFOS的替代物 3M的PFOS正逐步淘汰 2000年报告:极其稳定的各类PFOS氟化物污染在全 球环境样本中发现。这类污染对野生动物的影响程度接近 于经实验证明其产生的有害程度。这致使全球PFOS化合 物的最大制造商3M停止这类物质的生产,挪威,瑞 典,丹麦及其他国家正考虑未来禁止使用这类物质。 41 对工业的对工业的 影响影响(Cont) n 对国内企业的影响对国内企业的影响 纺织企业首当其冲。PFOS在纺织业中存在的范围很广,任何 需要印染以及后整理的纺织品都需经过前处理洗涤,另外如抗
10、 紫外线、抗菌等功能性后整理所使用的助剂也含有PFOS。 虽然该禁令有18个月的过渡期,目前国际上也已经有较为理想 的替代产品,但我国国内尚未研发出能完全符合欧盟对PFOS 控制标准的纺织用助剂,而且要研发、生产替代产品,势必会 大量增加企业的生产成本。 .regulationsnewspaper clipping_GZ_20061116.pdf 42 世界各国的行动世界各国的行动 n 美国环保署(US EPA)于2000年即发布了针对PFOS的禁令 ,与此同时,由于PFOA的类似特性,EPA也开始了对它的调 查研究并进行了一系列的风险评估实验并于2003年4月发布了 对它的初步评估结果。 n
11、 瑞典政府2005年7月6日发布通告,修正在某些情况下对化学 品处置、进口和出口采取禁止等措施的法令的提案,规定全 氟辛基磺酸衍生物(PFOS)和会降解为PFOS的物质禁止投放 瑞典市场或供专业使用。 n 此外,英国、加拿大、澳大利亚、日本等国家和地区目前都 在积极地对PFOS/PFOA的环境和健康危害进行评价,以便确 定自己国家的环境保护政策和推动在全球限制使用PFOS及其 衍生物的活动。 43 2010/15 PFOA Stewardship Program n2006年1月25日,由EPA主持的全球PFOA stewardship 行动会议在美国举行, 有关fluoropolymer 及
12、telomer的美国制造商参加了该会议,名单如下: 3M/Dyneon Arkema, Inc. AGC Chemicals/Asahi Glass Ciba Specialty Chemicals Clariant Corporation Daikin E.I. duPont de Nemours and Company Solvay Solexis n各参会企业承诺将于2010年以前将本企业的PFOA的排放及在产品中的含量降低 95,并争取于2015年以前消除PFOA的排放; n各企业需每年上报其在美国及全球范围内的行动进程。 44 相关网址相关网址 n http:/www.oecd.or
13、g/document n /opptintr/pfoa/index.htm n /exposurereport n n .au/Publications/NICNAS_Alerts/Ale rt_1_PFOS_PDF.pdf n http:/hes.pbh.med.kyoto-u.ac.jp/pfcreview.htm n http:/ inability/?WT.mc_id= 45 REACH補充資料 n SVHC(高關注/危險物質Sub
14、stance Very High Concern) n To be Intended release被預期或有意釋放(例如:香水) n 注意分別:Substance(均質材料)、Preparation(配製品)和Articles(製成品)的 定義和注冊方法不同但是都要Register。 n Articles需要提交Notification(申請書/通告書) n SVHC list 歐盟目前有15項在2008/Oct公布 各家廠商原有的List將陸續修訂與EU一致 n 先Assessment可不可能含有(向供應商調查)Screening test Verification test prepare Registration Technical Dossier(11種) EU registries n 必要時取得我們的材料不含有SVHC上所列物質的證明(第三方測試報告) n 注冊是以EU進口商或製造商注冊TennRich不會也不能去注冊,但是有義 務提供EU客戶相關資料去注冊 n 預注冊期已過(2008 Dec前),已無需要討論預注冊要求 46 REACH補充資料 n最好在製品中禁用HVHC物
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