药物分析09第九篇维生素类药物分析汇编

1、 维生素是维持人体机体正常代谢功能所必需的一类维生素是维持人体机体正常代谢功能所必需的一类 活性物质。活性物质。 R=H Vit A 醇 R=CCH3 O VA 醋酸酯 R=CC15H31 O VA 棕榈酸酯 CH3 CH3CH3 CH3 CH2OR CH3 9 1 2 3 4 5 6 7 8 共轭多烯醇侧链环己烯 CH2OR CH3CH3 CH3 CH3 CH3 环己烯环己烯 共轭多共轭多 烯侧链烯侧链 多异构体多异构体 UV 易被氧化易被氧化 结构分析结构分析 性质性质 溶解性溶解性 易溶于三氯甲烷、乙醚等，微溶于乙醇，不溶水； 不稳定性不稳定性 不饱和键，易氧化； 紫外吸收特性紫外吸收特

2、性 325328nm最大吸收； 与三氯化锑呈色与三氯化锑呈色 p 鉴别 三氯化锑反应三氯化锑反应 ChP（2000） 溶剂溶剂 无水无醇氯仿无水无醇氯仿 3 SbCl VitA CHCl3 蓝色蓝色紫红色紫红色 含量测定含量测定 Vit A含量表示 I.U.(international Unit) 国际单位 效价效价(I.U./g) 按WHO规定 VA acetate VA alcohol 效价效价(I.U./g) 2.907106 3.33106 1g pure VA acetate 2.907106 I.U. E max %1 cm1 /g).U.(I 效价 换算因数 1900)(/g.U

3、. I %1 cm1)(VA 测酯 E 1830)(/g.U. I %1 cm1)(VA 测醇 E 紫外分光度法（三点校正法） p在三个波长处分别测定吸收度，根据校正公在三个波长处分别测定吸收度，根据校正公 式计算吸收度式计算吸收度A校正值后，再计算含量。校正值后，再计算含量。 p测定原理测定原理 杂质的吸收在杂质的吸收在310340nm波长范围内呈一条直线波长范围内呈一条直线 物质对光的吸收具有加和性物质对光的吸收具有加和性 A 2 13 nm Vit A sample pure VA acetate impurities 第一法 测定VA acetate 环己烷为溶剂 如果 max为326

4、329nm; 测 )( nm328 A A -规定值0.02则不需要校正 如果 max为326329nm; 测 )( nm328 A A -规定值0.02 则需校正 第二法 测定维生素测定维生素A醇醇 第一法未通过第一法未通过，包括： max不在326329nm，必须经皂化： 蒸去醚 水解 OH- 酯 乙醚提取VA醇，洗涤，过滤 溶于异丙醇 Vit A UV法校正公式 第一法第一法 A328(校正)=3.25(2A328- A316 -A340) A 213 nm A 213 nm Vit A sample pure VA acetate impurities 第二法第二法 A325(校正)=

5、6.815A325-2.555A310-4.260A334 Vit B1) N NNH2CH3 CH2 N SCH2CH2OH CH3 Cl-HCl 氨基嘧啶环氨基嘧啶环CH2噻唑环噻唑环(季铵碱季铵碱) N N H3CNH2 N S CH3 CH2CH2OH + Cl HCl - UV 氨基嘧啶环氨基嘧啶环噻唑环噻唑环 结构分析结构分析 N N H3CNH2 N S CH3 CH2CH2OH + Cl HCl - 还原性还原性 碱性碱性 与酸成盐与酸成盐 与生物碱与生物碱 非水碱量法非水碱量法 结构分析结构分析 荧光消失荧光消失 硫硫色色素素铁铁氰氰化化钾钾维维生生素素 OH 1 B 正丁醇

6、正丁醇 蓝色荧光蓝色荧光 H+ OH- 硫色素反应硫色素反应 ChP（2000） p 鉴别试验鉴别试验 OHNHAgNO 233 AgCl 白白 3 HNO 3 HNO 蓝蓝 淀淀粉粉试试纸纸 KI 2 MnO Cl 2 H 生成沉淀反应生成沉淀反应 分子结构中含有杂环，易与生物碱沉淀剂分子结构中含有杂环，易与生物碱沉淀剂 ( (碘化铋钾、碘化汞钾、苦酮酸等碘化铋钾、碘化汞钾、苦酮酸等) )，硅钨酸等，硅钨酸等 作用形成组成恒定的沉淀作用形成组成恒定的沉淀 维生素维生素B1在碱性加热条件下反应放出在碱性加热条件下反应放出H2S,与与 Pb(Ac)2试液形成黑色试液形成黑色PbS 含量测定含量测

7、定 Assay p 紫外分光度法紫外分光度法 p 非水溶液滴定法非水溶液滴定法 p 硫色素荧光法硫色素荧光法 Vit C) O HOOH O C CH2OH HOH 6 1 2 3 4 5 O OH HO O C OHH CH2OH 1 23 4 5 6 维生素维生素C结构性质结构性质 二烯醇二烯醇 强还原性强还原性 弱酸性弱酸性 O OH HO O C OHH CH2OH 1 23 4 5 6 手性手性C UV 己糖结构己糖结构 去氢抗坏血酸去氢抗坏血酸 O VitC 强还原性强还原性 2,6-二氯靛酚二氯靛酚 褪色褪色 玫瑰红玫瑰红 OCu2 碱碱性性酒酒石石酸酸铜铜 红 红 3 AgNO

8、 Ag黑 黑 含量测定含量测定 碘量法碘量法 2,6-二氯靛酚法二氯靛酚法 NaHSO3RC H(CH3) ORC H(CH3) OH SO3Na 白色 溶于水 ONOH Cl Cl 玫瑰红 有氧化性 OH Cl Cl NHO H 无色 还原型酚亚胺 Vit C H + 去氢Vit C Vit E) R1 R2 O CH3 ( )CH3 O CH3( ) CH3 (CH2)3 C O CH3 C(CH2)3 H H C(CH2)3 H H CH CH3 CH3 Vit E (dl-Tocopheryl Acetate) O CH3 CH3 R2 O R1 CH3 CH3CH3CH3 C O C

9、H3 O CH3 CH3 R2 OH R1 CH3 CH3CH3CH3 生育酚生育酚 乙酰化乙酰化 酚羟基酚羟基 维生素维生素E 强还原性强还原性 O CH3 CH3 R2 O R1 CH3 CH3CH3CH3 C O CH3 天然品天然品 右旋体右旋体生物效价生物效价 右旋体右旋体:消旋体消旋体 = 1.4 : 10 合成品合成品 消旋体消旋体 手性手性C * * O CH3 CH3 R2 O R1 CH3 CH3CH3CH3 C O CH3 名名 称称R1R2生物活性生物活性 -生育酚生育酚 -生育酚生育酚 -生育酚生育酚 -生育酚生育酚 CH3 CH3 H H CH3 H CH3 H 1

10、.0 0.5 0.2 0.1 一、鉴别试验一、鉴别试验 1. 硝酸反应硝酸反应 生生育育红红生生育育酚酚 OHNO 3 VitE 橙红色橙红色 2. 三氯化铁联吡啶反应三氯化铁联吡啶反应 生育酚生育酚 KOH VitE 生育醌生育醌 + Fe2+ 联吡啶联吡啶 Fe3+ 二、生育酚的检查二、生育酚的检查 硫酸铈滴定液（硫酸铈滴定液（0.01mol/L） 生育酚生育酚 + 2Ce4+ 2Ce3+ + 对生育醌对生育醌 原理原理 二苯胺（亮黄二苯胺（亮黄灰紫）灰紫） （反应摩尔比（反应摩尔比1 : 2） O CH3 CH3 CH3 CH3COO CH3 C16H33 O CH3 CH3 CH3 HO CH3 C16H33 无水乙醇 H2SO4 回流 CH3 CH3 CH3 O O C16H33 CH3OH +2Ce3+ +2Ce4+ p 含量测定含量测定