医学有机化学：第十四章 脂类

1、第十四章第十四章 脂类脂类 2 脂类又称脂质。广泛地存在于动植物体内，脂类又称脂质。广泛地存在于动植物体内， 主要有主要有油脂油脂、蜡蜡和和类脂类脂。 类脂包括类脂包括磷脂、糖脂、甾族化合物磷脂、糖脂、甾族化合物等。等。 脂类的存在脂类的存在 3 油脂：油脂： 高级脂肪酸与甘油生成的酯。高级脂肪酸与甘油生成的酯。 甘油磷脂：甘油磷脂：高级脂肪酸、磷酸、含氮有机碱与甘油高级脂肪酸、磷酸、含氮有机碱与甘油 生成的酯。生成的酯。 甾族化合物：甾族化合物：具有具有环戊烷并多氢菲环戊烷并多氢菲结构的化合物。结构的化合物。 CH2 CHO CH2O O P C C R2 O R1 O O OCH2CH2N

2、+(CH3)3 O- C O HH H 黄体酮 O CH3 4 脂类的重要生理功能脂类的重要生理功能 v脂肪是机体新陈代谢的重要脂肪是机体新陈代谢的重要能量来源能量来源，还是脂溶，还是脂溶 性生物物质的性生物物质的良好溶剂良好溶剂，可促进机体对维生素，可促进机体对维生素A A、 DD、E E、K K和胡萝卜素等的吸收。和胡萝卜素等的吸收。 v磷脂、胆固醇构成磷脂、胆固醇构成生物膜生物膜，与细胞的正常生理代，与细胞的正常生理代 谢活动有密切的关系。谢活动有密切的关系。 v甾族化合物是生物体内的甾族化合物是生物体内的激素激素，调节正常代谢、，调节正常代谢、 控制生长发育等。控制生长发育等。 5 一

3、、油脂的组成、结构和命名（掌握）一、油脂的组成、结构和命名（掌握） 二、油脂的物理性质（了解）二、油脂的物理性质（了解） 三、油脂的化学性质三、油脂的化学性质 （掌握）（掌握） 第一节第一节 油脂油脂 6 一、油脂的组成、结构和命名一、油脂的组成、结构和命名 油脂是油脂是油油和和脂肪脂肪的总称。的总称。 油脂油脂是由一分子是由一分子甘油甘油和三分子和三分子高级脂肪酸高级脂肪酸形成形成 的酯，称为三酰甘油。医学上称作甘油三酯，俗的酯，称为三酰甘油。医学上称作甘油三酯，俗 称油脂。称油脂。 在常温下，在常温下， 油（液油（液 态）态） 花生油花生油 豆油豆油 芝麻芝麻 油油 脂脂 肪（固肪（固 态

4、或半固态）态或半固态） 猪油猪油 牛油牛油 1.1.油脂的组成和结构通式油脂的组成和结构通式 7 油脂的通式：油脂的通式： CH2 CH CH2 O O O R R/ R/ C O C O C O 单三酰甘油 混三酰甘油 油脂 R=R/=R/ R R/R/ 天然油脂天然油脂是各种是各种混三酰甘油混三酰甘油的混合物，都具有的混合物，都具有 L-L-构型构型，即，即 C C* *上的脂酰基在甘油基碳链的左侧，上的脂酰基在甘油基碳链的左侧， 其结构式：其结构式： CH2 C CH2 O O C C R R/ R/ H * OC O O O 8 vv多数天然不饱和脂肪酸中的双键是顺式构型多数天然不饱和

5、脂肪酸中的双键是顺式构型. . 高级脂肪酸的特点高级脂肪酸的特点 按碳链结构分类：是否含双键、双键数目按碳链结构分类：是否含双键、双键数目 脂肪酸脂肪酸 饱和脂酸酸饱和脂酸酸 月桂酸月桂酸 软脂酸软脂酸 硬脂酸硬脂酸 不饱和脂肪酸不饱和脂肪酸 单烯脂肪酸单烯脂肪酸 多烯脂肪酸多烯脂肪酸 油油 酸酸 亚油酸亚油酸 vv含含12-20C(12-20C(偶数偶数) )的直链一元羧酸的直链一元羧酸. . 9 v多烯脂肪酸对于心血管疾病的防治有重要作用。多烯脂肪酸对于心血管疾病的防治有重要作用。 如：如： 鱼油中富含鱼油中富含EPAEPA和和DHADHA，具有降低胆固醇、增加，具有降低胆固醇、增加 高密

6、度脂蛋白的作用。高密度脂蛋白的作用。 5,8,11,14,17-5,8,11,14,17-二十碳二十碳五烯五烯酸酸 4,7,10,13,16,19-4,7,10,13,16,19-二十二碳二十二碳六烯六烯酸酸 EPA DHA 不饱和脂肪酸的生理作用不饱和脂肪酸的生理作用 10 必需脂肪酸必需脂肪酸 大多数脂肪酸在人体内能合成。大多数脂肪酸在人体内能合成。 亚油酸、亚油酸、-亚麻酸亚麻酸人体内不能自身合成，人体内不能自身合成，花生花生 四烯酸四烯酸人体合成的数量不能满足生理需要，三者都人体合成的数量不能满足生理需要，三者都 需要食物提供，故称需要食物提供，故称“必需脂肪酸必需脂肪酸”。 11 常

7、用俗名常用俗名 软脂酸软脂酸 硬脂酸硬脂酸 系统命名：系统命名：与一元羧酸的系统命名法基本相同。与一元羧酸的系统命名法基本相同。 不同点是脂肪酸的碳原子有不同点是脂肪酸的碳原子有三种编码体系三种编码体系，并且，并且 可用简写符号表示。可用简写符号表示。 CHCH3 3(CH(CH2 2) )14 14COOH COOH CHCH3 3(CH(CH2 2) )16 16COOH COOH 2.2.油脂的命名油脂的命名 脂肪酸的名称脂肪酸的名称 12 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 CHCH3 3CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2

8、 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2COOHCOOH 希腊希腊. . 字母字母 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 编码体系编码体系 编号从羧基碳原子开始编号从羧基碳原子开始( (系统命名法系统命名法) )。 编码体系编码体系 编号从甲基碳原子开始。编号从甲基碳原子开始。 希腊字母编号希腊字母编号 同羧酸，末端甲基碳原子称为同羧酸，末端甲基碳原子称为 碳碳 原子。原子。 脂肪酸碳原子的三种编码体系脂肪酸碳原子的三种编码体系 13 脂肪酸名称的脂肪酸名称的简写符号书写原则简写符号书写原则： 1 1）用阿拉伯数字写出脂肪酸）用阿拉伯数字写出脂肪酸碳原子的总

9、数碳原子的总数 2 2）在冒号后写出）在冒号后写出双键的数目双键的数目 3 3）在或）在或 右上角标出右上角标出双键的位置双键的位置 14 俗名俗名 油酸油酸 编码体系命名编码体系命名 CHCH3 3(CH(CH2 2) )7 7CH=CH(CHCH=CH(CH2 2) )7 7COOHCOOH 1818 10 9 10 9 1 1 1 1 9 10 9 10 18 18 编码体系命名编码体系命名 9 9- -十八碳烯酸十八碳烯酸 简写符号简写符号 18:118:19 9 简写符号简写符号 18:118:19 9 9 9- -十八碳烯酸十八碳烯酸 15 俗名俗名 亚亚油酸油酸 编码体系命名编码

10、体系命名 编码体系命名编码体系命名 CHCH3 3(CH(CH2 2) )4 4CH=CH CHCH=CH CH2 2CH=CH(CHCH=CH(CH2 2) )7 7COOHCOOH 1818 13 12 10 9 1 13 12 10 9 1 1 1 6 7 6 7 9 10 18 9 10 18 9,12 9,12 十八碳二烯酸十八碳二烯酸 简写符号简写符号 18:218:29,12 9,12 简写符号简写符号 18:218:26,9 6,9 6,9 6,9 十八碳二烯酸十八碳二烯酸 16 三酰甘油的命名：三酰甘油的命名： 单三酰甘油称为单三酰甘油称为“三某脂酰甘油三某脂酰甘油”。混三酰

11、。混三酰 甘油要确定其立体专一编号例如：甘油要确定其立体专一编号例如： CH2 CR2 CH2O O C C C O O R3 R1 O O 三三酰酰甘甘油油 H 1 2 3 17 混三酰甘油书写名称时要把混三酰甘油书写名称时要把Sn写在化合物名称前写在化合物名称前 面，称为某脂酰甘油。面，称为某脂酰甘油。 18 纯净的天然油脂是无色、无臭、无味的中性化纯净的天然油脂是无色、无臭、无味的中性化 合物。但普通油脂往往溶解有维生素、色素等，故合物。但普通油脂往往溶解有维生素、色素等，故 带有香味或特殊气味，并呈现颜色带有香味或特殊气味，并呈现颜色( (黄色至红色黄色至红色) )。 天然油脂是混三酰

12、甘油的混合物，无恒定的熔天然油脂是混三酰甘油的混合物，无恒定的熔 点和沸点。点和沸点。 二、油脂的物理性质二、油脂的物理性质 19 油和脂肪油和脂肪组成上的组成上的区别区别： 油油 主要含不饱和脂肪酸主要含不饱和脂肪酸 熔点低熔点低 花生油、玉米油、豆油、菜子油花生油、玉米油、豆油、菜子油 脂肪脂肪 主要含饱和脂肪酸主要含饱和脂肪酸 熔点高熔点高 牛油、羊油、猪油牛油、羊油、猪油 20 1. 1. 水解水解 三酰甘油在酸或酶的作用下，可发生水解反应，三酰甘油在酸或酶的作用下，可发生水解反应， 生成生成1 1分子甘油和分子甘油和3 3分子脂肪酸。分子脂肪酸。 CH2 CH CH2 O O O C

13、 O C O C O R/ R/ + 3H2O H+或脂 酶 R CH2OH CHOH CH2OH + RCOOH R/COOH R/COOH 油脂的酸性水解是可逆反应。油脂的酸性水解是可逆反应。 三、油脂的化学性质三、油脂的化学性质 21 油脂的油脂的碱性水解碱性水解是不可逆反应，生成甘油和高是不可逆反应，生成甘油和高 级脂肪酸钠盐，这种盐俗称肥皂。现在广义地把酯级脂肪酸钠盐，这种盐俗称肥皂。现在广义地把酯 的碱性水解反应称为的碱性水解反应称为“皂化皂化”。 CH2 CH CH2 O O O C O C O C O R/ R/ + R 3NaOH (3KOH) CH2OH CHOH CH2O

14、H + RCOONa (K) R/COONa (K) R/COONa (K) 甘油 肥皂（软皂） 油脂与油脂与KOHKOH皂化所得高级脂肪酸钾盐，质软叫皂化所得高级脂肪酸钾盐，质软叫 软皂。医学上常用软皂洗净皮肤消毒。软皂。医学上常用软皂洗净皮肤消毒。 22 应用：应用：根据皂化值的大小，可根据皂化值的大小，可判断判断油脂中三酰甘油油脂中三酰甘油 的的平均相对分子质量平均相对分子质量。 皂化值越大，三酰甘油的平均相对分子质量皂化值越大，三酰甘油的平均相对分子质量 越小，越小， 反之，皂化值越小，三酰甘油的平均相对反之，皂化值越小，三酰甘油的平均相对 分子质量越大。分子质量越大。 皂化值与油脂的

15、平均分子量成反比。皂化值与油脂的平均分子量成反比。 皂化值：皂化值： 1 1克油脂完全皂化时所需克油脂完全皂化时所需KOHKOH的毫克数的毫克数 23 2. 2. 加成加成 含不饱和脂肪酸的三酰甘油，其分子中的含不饱和脂肪酸的三酰甘油，其分子中的 C=CC=C可与可与HH2 2、X X2 2 （如（如 I I2 2 ）等进行加成反应。）等进行加成反应。 （1 1） 加氢加氢 不饱和脂肪酸的油脂通过催化加氢，可转换不饱和脂肪酸的油脂通过催化加氢，可转换 成饱和脂肪酸的油脂。使液态的油转变成半固态或成饱和脂肪酸的油脂。使液态的油转变成半固态或 固态的脂肪，称油脂的氢化，又称固态的脂肪，称油脂的氢化

16、，又称油脂的硬化。油脂的硬化。 （）CC H2 催化剂 油 HH 脂肪（ ）CC H HH H 24 （2 2）加碘）加碘 油脂中不饱和脂肪酸的油脂中不饱和脂肪酸的 C=C C=C 与与 I I2 2 可发生加 可发生加 成反应，使碘液褪色。成反应，使碘液褪色。 碘值碘值：100100克油脂所能吸收碘的克数。克油脂所能吸收碘的克数。 应用应用 根据碘的用量可根据碘的用量可判断油脂的不饱和程度。判断油脂的不饱和程度。 碘值越大，油脂的不饱和程度越大，反之，碘值越大，油脂的不饱和程度越大，反之， 碘碘 值越小，油脂的不饱和程度越小。值越小，油脂的不饱和程度越小。 碘值与油脂的不饱和程度成正比。碘值

17、与油脂的不饱和程度成正比。 25 3. 3. 酸败酸败 油脂在空气中放久了会变质，产生一种难闻的气油脂在空气中放久了会变质，产生一种难闻的气 味，这种变化叫酸败。味，这种变化叫酸败。 油脂的酸败是一复杂的化学变化过程。油脂的酸败是一复杂的化学变化过程。 26 1 1）油脂中不饱和脂肪酸的双键）油脂中不饱和脂肪酸的双键被空气中的氧氧被空气中的氧氧 化化，生成过氧化物，过氧化物继续分解或氧化，生成过氧化物，过氧化物继续分解或氧化，生生 成成有臭味的有臭味的低级醛和羧酸低级醛和羧酸。 H CH2CH2+O2 H C=C CC CH2 CH2 OO HH CH2CH2+ O C O CHH 氧化 CH

18、2COOH 2 酸败的原因及产物酸败的原因及产物 27 2 2）饱和脂肪酸因）饱和脂肪酸因霉菌或酶的影响霉菌或酶的影响可发生可发生-氧化氧化: : R-CH2-C-CH3 O + CO2 R-CH2COOH+ CH3COOH 酮式分解 R-CH2-C-CH2-COOH O 酸式分解 再脱氢 OH R-CH2-CH-CH2-COOH R-CH2-C-CH2-COOH O R-CH2-CH2-CH2-COOH 脱氢 R-CH2-CH=CH-COOH 水化 R-CH2-CH=CH-COOH OH R-CH2-CH-CH2-COOH 28 酸值酸值：中和：中和1 1克油脂中的游离脂肪酸所需克油脂中的游

19、离脂肪酸所需KOHKOH的毫的毫 克数。克数。 应用：应用：酸值越大，说明油脂中游离脂肪酸的含量越酸值越大，说明油脂中游离脂肪酸的含量越 高。即高。即酸败程度酸败程度越严重。越严重。 29 酸败的油脂有毒和刺激性，通常酸值大于酸败的油脂有毒和刺激性，通常酸值大于 6.06.0的油脂不宜食用。的油脂不宜食用。 药典对药用油脂的皂化值、碘值、酸值都药典对药用油脂的皂化值、碘值、酸值都 有严格的规定。例如：有严格的规定。例如： 花生油皂化值要求花生油皂化值要求 185 - 195185 - 195 碘值要求碘值要求 84 - 100 84 - 100 温馨提示温馨提示 30 第二节第二节 磷脂和糖脂

20、磷脂和糖脂 磷脂是分子中含一个磷脂是分子中含一个磷酸基团磷酸基团的类脂化合物，的类脂化合物， 广泛存在于动植物的组织中，是构成细胞的重要广泛存在于动植物的组织中，是构成细胞的重要 组成部分。在肝、脑、脊髓、神经组织、蛋黄和组成部分。在肝、脑、脊髓、神经组织、蛋黄和 植物的种子中含量较高。植物的种子中含量较高。 一、磷脂一、磷脂 磷脂可分为两种：磷脂可分为两种： 甘油磷脂：甘油磷脂：甘油构成的磷脂。甘油构成的磷脂。 鞘磷脂鞘磷脂 ( (又称神经磷脂又称神经磷脂) ) ：鞘氨醇构成的磷脂。：鞘氨醇构成的磷脂。 31 1.1.甘油磷脂（掌握）甘油磷脂（掌握） 从结构上，甘油磷脂可看作是磷脂酸的衍生物

21、。从结构上，甘油磷脂可看作是磷脂酸的衍生物。 磷脂酸的磷脂酸的C C2 2为手性碳原子，可形成一对对映体。为手性碳原子，可形成一对对映体。 自然界中的磷脂酸自然界中的磷脂酸 都属都属L-L-构型构型. . OH OH CH2 C CH2 O O O C O C O P R1 R2 H * O 磷脂酸 32 HO-G 磷脂酸中的磷酸部分再与磷脂酸中的磷酸部分再与 HO-G脱水形成甘油磷脂。根脱水形成甘油磷脂。根 据据G的不同，分为卵磷脂和脑的不同，分为卵磷脂和脑 磷脂。磷脂。 甘油磷脂甘油磷脂 卵磷脂：卵磷脂：HO-CH2CH2N+(CH3)3OH- 胆碱胆碱 脑磷脂：脑磷脂：HO-CH2CH2

22、NH2 乙醇胺（胆胺）乙醇胺（胆胺） OH OH CH2 C CH2 O O O C O C O P R1 R2 H * O 33 卵磷脂和脑磷脂分子中的卵磷脂和脑磷脂分子中的磷酸残基磷酸残基上，具有未上，具有未 酯化的酯化的羟基呈现酸性羟基呈现酸性，能与，能与碱性的胆碱基（或胆碱性的胆碱基（或胆 胺基）胺基）发生分子内的中和而成内盐，故通常都是发生分子内的中和而成内盐，故通常都是 以偶极离子的结构形式存在。以偶极离子的结构形式存在。 34 卵磷脂卵磷脂 CH2 C CH2 O O O C O C O P R1 R2 H O O OCH2CH2N+(CH3)3 - 1 2 3 卵磷脂 水解 脂

23、肪酸 + 甘油 + 磷酸 +胆碱 （1 1） 卵磷脂（磷脂酰胆碱）卵磷脂（磷脂酰胆碱） 卵磷脂中的脂肪酸，通常是硬脂酸、软脂酸及油酸、卵磷脂中的脂肪酸，通常是硬脂酸、软脂酸及油酸、 亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸等。亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸等。 35 蛋黄含量最多，约占蛋黄含量最多，约占8%-10%8%-10%，故叫卵磷脂。，故叫卵磷脂。 纯净的卵磷脂是白色蜡状物，在空气中易被氧纯净的卵磷脂是白色蜡状物，在空气中易被氧 化，变成黄色或棕色，不溶于水，易溶于乙醇。化，变成黄色或棕色，不溶于水，易溶于乙醇。 它能它能促进肝中脂肪的运输促进肝中脂肪的运输，常用作，常用作抗脂肪肝抗脂肪肝的药的药 物。物

24、。 36 脑磷脂与卵磷脂结构很相似，只是含氮有机物脑磷脂与卵磷脂结构很相似，只是含氮有机物 部分不同。其结构式如下：部分不同。其结构式如下： CH2 C CH2 O O O C O C O P R1 R2 H O O - OCH2CH2N+H3 脑磷脂 水解 脂肪酸 + 甘油 + 磷酸 + 乙醇胺（胆胺） （2 2） 脑磷脂（磷脂酰胆胺）脑磷脂（磷脂酰胆胺） 37 在脑组织中含量最多而得此名，在蛋黄和大豆在脑组织中含量最多而得此名，在蛋黄和大豆 中含量也较丰富。中含量也较丰富。 脑磷脂脑磷脂易溶于乙醚，不溶于丙酮，与卵磷脂不易溶于乙醚，不溶于丙酮，与卵磷脂不 同的是同的是难溶于冷乙醇难溶于冷乙

25、醇中，以此可分离卵磷脂和脑磷中，以此可分离卵磷脂和脑磷 脂。脂。 脑磷脂有凝血作用。脑磷脂有凝血作用。 38 2.2.鞘磷脂（神经磷脂）（熟悉）鞘磷脂（神经磷脂）（熟悉） 鞘磷脂是鞘磷脂是鞘氨醇鞘氨醇、脂肪酸、磷酸、胆碱（或、脂肪酸、磷酸、胆碱（或 胆胺）各胆胺）各1 1分子结合而成的化合物。分子结合而成的化合物。 鞘磷脂是细胞膜的重要成分之一，大量存在鞘磷脂是细胞膜的重要成分之一，大量存在 于脑和神经组织中，人的红细胞膜脂质中含于脑和神经组织中，人的红细胞膜脂质中含2020 -30-30。 39 CH CH2OH CHOH NH C C H H CH3(CH2)12 神经酰胺 C O R C

26、H CH2OH CHOH NH2 C C H H CH3(CH2)12 鞘氨醇 酰化 40 CH CHOH C C H H CH3(CH2)12 NH C O R CH2OP O O OCH2CH2N+(CH3)3 - 脂肪酸脂肪酸 磷磷 酸酸 胆胆 碱碱 磷酸酯化 41 二、糖脂二、糖脂 葡萄糖脑苷脂 O OH OH OH HO 硫酸脑苷脂 R=-CH(OH)(CH2)21CH3注：式中 CC CH3(CH2)12 H H 45 18 CHCHCH2O HO 3 NHCOR OHO OH OH HO CC CH3(CH2)12 H H 45 18 CHCHCH2O HO 3 NHCOR OH

27、O OH OSO3- HO CC CH3(CH2)12 H H 45 18 CHCHCH2O HO 3 NHCOR 半乳糖脑苷脂 A A血型的人红细胞膜脂寡糖链的末端是血型的人红细胞膜脂寡糖链的末端是N-N-乙酰半乳乙酰半乳 糖胺糖胺( (GalNAcGalNAc) )，B B血型的人红细胞膜脂寡糖链的末血型的人红细胞膜脂寡糖链的末 端是半乳糖端是半乳糖(Gal)(Gal)，OO型则没有这两种糖基，而型则没有这两种糖基，而ABAB 型的人则在末端同时具有这两种糖。型的人则在末端同时具有这两种糖。 42 三、磷脂与细胞膜三、磷脂与细胞膜 细胞膜细胞膜是细胞质与外界相隔的一层膜，其主要功是细胞质与

28、外界相隔的一层膜，其主要功 能是离子转运，能量转换和信息传递，以维持细胞能是离子转运，能量转换和信息传递，以维持细胞 的正常生理功能的正常生理功能 。 磷脂磷脂分子中同时具有分子中同时具有疏水基疏水基和和亲水基亲水基两部分，两部分， 具有乳化作用，流动性、不对称性具有乳化作用，流动性、不对称性，正是由于这，正是由于这 些特点，使磷脂类在细胞中起着重要的生理作用。些特点，使磷脂类在细胞中起着重要的生理作用。 如甘油磷脂：如甘油磷脂： 43 甘油磷脂的分子模型图甘油磷脂的分子模型图 脂质双分子层结构脂质双分子层结构 细胞膜的流动性与磷脂分子组成有关。如果膜脂所细胞膜的流动性与磷脂分子组成有关。如果

29、膜脂所 含磷脂分子的脂肪酸的含磷脂分子的脂肪酸的碳链越短或不饱和度越高碳链越短或不饱和度越高，膜膜 的流动性越大。的流动性越大。 44 第三节第三节 甾族化合物甾族化合物 甾族化合物广泛存在于动植物组织中，具有重甾族化合物广泛存在于动植物组织中，具有重 要的生理作用，在医药方面得到广泛应用。要的生理作用，在医药方面得到广泛应用。 一、甾族化合物的基本骨架一、甾族化合物的基本骨架 甾族化合物的分子中都含有一个由环戊烷并多甾族化合物的分子中都含有一个由环戊烷并多 氢菲构成的四环碳骨架，四个环分别用氢菲构成的四环碳骨架，四个环分别用A A、B B、C C、 DD表示，环上的碳原子有固定的编号顺序。表

30、示，环上的碳原子有固定的编号顺序。 45 甾字的含义：甾字的含义：“田田”表示四个环，表示四个环，“ ” ”表表 示示2 2个角甲基和个角甲基和1 1个个C17C17位上的取代基。位上的取代基。 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 R 3 甾族化合物基本结构甾族化合物基本结构 A B C D 环戊烷多氢菲环戊烷多氢菲( (母核环母核环) ) 命名：命名：常采用俗名，如常采用俗名，如胆固醇、黄体酮胆固醇、黄体酮等。等。 角甲基角甲基 46 甾族化合物的骨架中，环与环之间的稠合与甾族化合物的骨架中，环与环之间的稠合与 十氢化萘相似。十氢化萘有顺反两种异构

31、体：十氢化萘相似。十氢化萘有顺反两种异构体： 二、甾族化合物的立体结构和分类二、甾族化合物的立体结构和分类 1. 用平面环表示用平面环表示 H H H H 顺顺-十氢萘十氢萘 （2个个H在同侧）在同侧） 反反-十氢萘十氢萘 （2个个H在异侧）在异侧） 47 2. 2. 用构象式表示用构象式表示 H H H H e e e e a e e a 反反- -十氢萘十氢萘( (eeee稠合稠合) ) （2 2个个HH在异侧）在异侧） 稳定稳定 顺顺- -十氢萘十氢萘(ea(ea稠合稠合) ) （2 2个个H H在同侧）在同侧） 不稳定不稳定 48 v在天然甾族化合物分子中，在天然甾族化合物分子中，B

32、B环与环与C C环之间总是反环之间总是反 式稠合（以式稠合（以B/CB/C反表示），相当于反式十氢萘，反表示），相当于反式十氢萘， C C环与环与DD环之间几乎也都是反式稠合，只是环之间几乎也都是反式稠合，只是A A环与环与 B B环之间有顺式稠合，也有反式稠合。环之间有顺式稠合，也有反式稠合。 49 根据根据C5-H C5-H 构型的不同，甾族化合物可分为两大类：构型的不同，甾族化合物可分为两大类： 5- 5-系：系：C5-HC5-H与角甲基在环平面异侧，用虚线表与角甲基在环平面异侧，用虚线表 示（示（ABAB反）。反）。 5-5-系：系： C5-HC5-H与角甲基在环平面同侧，用实线与角甲

33、基在环平面同侧，用实线 表示（表示（ABAB顺）。顺）。 构型规定：构型规定：角甲基用作参考标准。若其它取代基与角甲基用作参考标准。若其它取代基与 角甲基在环平面异侧的为角甲基在环平面异侧的为-构型，反之则为构型，反之则为-构型。构型。 50 R H H H H 5-系 R H H H H 5-系 A/ B反（ee 稠合） B/ C反（ee 稠合） C/ D反（ee 稠合） A/ B顺（ea 稠合） B/ C反（ee 稠合） C/ D反（ee 稠合） 51 5 系甾族化合物系甾族化合物 （A/B反、反、B/C反、反、C/D反稠合）反稠合） A B CH3 H CH3 C D R H H H H

34、 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 1415 16 17 () 52 5 系甾族化合物系甾族化合物 （A/B顺、顺、B/C反、反、C/D反稠合）反稠合） A B C D R H CH3 H CH3 H H H 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 1415 16 17 () 53 三、甾醇（又称固醇）三、甾醇（又称固醇） 结构特点：结构特点： C3C3有有-OH(-OH(大多数为大多数为-OH)-OH)。动物甾醇。动物甾醇C-17C-17上的侧上的侧 链含链含8 8个个C C，而植物甾醇，而植物甾醇C-17C-17上的侧链含上的侧链含810810

35、个个C C。 分类：分类：根据来源甾醇分为动物甾醇和植物甾醇。根据来源甾醇分为动物甾醇和植物甾醇。 54 1. 1. 胆固醇（学名胆甾醇胆固醇（学名胆甾醇 动物甾醇）（掌握）动物甾醇）（掌握） 胆固醇为无色或浅黄色固体，最初是从胆石中发胆固醇为无色或浅黄色固体，最初是从胆石中发 现的固体醇，而得此名。现的固体醇，而得此名。 3 5 17 CH3 CH3 6 HO 1,5-二甲基己基（8C） 51 55 胆固醇多以脂肪酸酯的形式存在于动物体内，胆固醇多以脂肪酸酯的形式存在于动物体内， 在蛋黄、脑组织、肝脏等动物内脏中含量最丰富。在蛋黄、脑组织、肝脏等动物内脏中含量最丰富。 胆固醇是细胞膜脂质中的

36、重要组分，还是胆固醇是细胞膜脂质中的重要组分，还是生物合成生物合成 胆甾酸和甾体激素等的前体。胆甾酸和甾体激素等的前体。 正常人血液中含胆固醇正常人血液中含胆固醇2.82-5.95 mmol.L2.82-5.95 mmol.L-1 -1，当 ，当 人体内的胆固醇代谢发生障碍或饮食摄取胆固醇量人体内的胆固醇代谢发生障碍或饮食摄取胆固醇量 太多太多时，就会从血液中时，就会从血液中沉淀析出沉淀析出，引起，引起结石或动脉结石或动脉 硬化硬化。患有胆结石的病人，其结石几乎全部由胆固。患有胆结石的病人，其结石几乎全部由胆固 醇组成。醇组成。 胆固醇的存在及生理作用胆固醇的存在及生理作用 56 2. 7-2

37、. 7-脱氢胆固醇脱氢胆固醇 7-7-脱氢胆固醇（动物甾醇）存在于动物皮肤中，脱氢胆固醇（动物甾醇）存在于动物皮肤中， 经紫外线照射，经紫外线照射，B B环打开，可转换为维生素环打开，可转换为维生素D3D3。 紫外线 3 5 17 CH2 CH3 6 HO 7 8 3 5 17 CH3 CH3 6 HO 7 8 57 麦角甾醇（植物甾醇）存在于某些植物中，酵母麦角甾醇（植物甾醇）存在于某些植物中，酵母 中含量较多，其结构与中含量较多，其结构与7-7-脱氢胆固醇相似，在脱氢胆固醇相似，在C17C17 的侧链上多了一个双键和一个甲基。的侧链上多了一个双键和一个甲基。 麦角固醇 CH3 CH3 HO

38、 紫外线 D2维生素 CH2 CH3 HO 3. 3. 麦角甾醇麦角甾醇 58 VDVD种类很多，常见的有两种（种类很多，常见的有两种（VD2VD2、VD3VD3）。）。 VDVD能促进体内能促进体内CaCa、P P的吸收，促进骨组织钙化，的吸收，促进骨组织钙化， 具有抗佝偻病和软骨病的作用。为了防止小孩得佝具有抗佝偻病和软骨病的作用。为了防止小孩得佝 偻病和软骨病，应经常晒太阳、食用含偻病和软骨病，应经常晒太阳、食用含VDVD的食品，的食品， 如鱼肝油、牛奶及蛋黄等。如鱼肝油、牛奶及蛋黄等。 VDVD的生理作用的生理作用 59 四、胆甾酸四、胆甾酸 （了解）（了解） 人和动物的胆汁中，含有与

39、胆甾醇结构类似人和动物的胆汁中，含有与胆甾醇结构类似 的酸叫胆甾酸。的酸叫胆甾酸。 人体内重要的是胆酸和脱氧胆酸。人体内重要的是胆酸和脱氧胆酸。 HO COOH HH H H OH OH 胆酸 HO COOH HH H H OH 脱氧胆酸 60 HO COHNCH2COOH HH H H OH OH 甘氨胆酸 HO COHNCH2 CH2SO3H HH H H OH OH 牛磺胆酸 胆汁中的胆甾酸多与甘氨酸或牛磺酸通过酰胆汁中的胆甾酸多与甘氨酸或牛磺酸通过酰 胺键结合形成结合胆甾酸，总称为胆汁酸。胺键结合形成结合胆甾酸，总称为胆汁酸。 61 五、甾体激素（了解）五、甾体激素（了解） 激素主要是控制生长发育、调节代谢和性机能激素主要是控制生长发育、调节代谢和性机能 等。等。