实验一超临界萃取设备

1、实验超临界萃取设备一、概述超临界流体萃取（Supercritical fluid extraction，简称SF或者SCFE是用超临界条件下的流体作为萃取剂，由液体或固体中萃取出所需成分（ 或有害成分 ） 的一种分离方法。超临界流体（Supercritical fluid，简称SCF）是指操作温度超过临界温度和压力超过监界压力状态的流体。在此状态下的流体，具有接近于液体的密度和类似于液体的溶 解能力，同时还具有类似于气体的高扩散性、低粘度、低表面张力等特性。因此SC具有良好的溶剂特性，很多固体或液体物质都能被其溶解。常用的SCI有二氧化碳、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷和氨等。其中以二氧化碳最为常用。

2、由于 SCI在溶解能力、传递能力和溶 剂回收等方面具有特殊的优点。而且所用溶剂多为无毒气体。避免了常用有机溶剂的污 染问题。早在 100多年前，人们就观察到临界流体的特殊溶解性能，但在相当长时间内局限于 实验室研究及石油化工方面的小型应用。直到 20世纪70年代以后才真正进入发展高潮。 1978年召开了首届专题讨论会， 1979年首台工业装置投入运行，标志着超临界萃取技术 开始进入工业应用。超临界萃取之所以受到青睐， 是由于它与传统额液 -液萃取或浸取相比， 有以下优点： 萃取率咼；产品质量咼；萃取剂易于回收；选择性好。2. 超临界流体萃取的特点 萃取和分离合二为一。当饱含溶解物的二氧化碳超临

3、界流体流经分离器时，由于压 力下降使得CO与萃取物迅速成为两相（气液分离）而立即分开，不存在物料的相变过程， 不需回收溶剂，操作方便；不仅萃取效率高，而且能耗较少，节约成本。2 .2 压力和温度都可以成为调节萃取过程的参数。临界点附近，温度压力的微小变 化。都会引起CO密度显着变化，从而引起待萃物的溶解度发生变化。可通过控制温度或 压力的方法达到萃取目的。压力固定，改变温度可将物质分离；反之温度固定，降低压 力使萃取物分离；因此工艺流程短、耗时少。对环境无污染，萃取流体可循环使用，真 正实现生产过程绿色化。萃取温度低。CO的临界温度为31.16 C。临界压力为，可以有效地防止热敏性成分 的氧化

4、和逸散，完整保留生物活性，而且能把高沸点、低挥发度、易热解的物质在其沸 点温度以下萃取出来。临界CO流体常态下是气体，无毒，与萃取成分分离后，完全没有溶剂的残留，有效地避免了传统提取条件下溶剂毒性的残留。同时也防止了提取过程对人体的毒害和对环 境的污染。超临界流体的极性可以改变， 一定温度条件下， 只要改变压力或加入适宜的夹带刑， 即可提取不同极性的物质，可选择范围广。3. 超临界萃取流程利用SCF勺溶解能力随温度或压力改变而连续变化的特点，可将 SFE过程大致分为两 类，即等温变压流程和等压变温流程。前者是使萃取相经过等温减压，后者是使萃取相 经过等压升（降）温、结果都能使SCF失去对溶质的

5、溶解能力，达到分离溶质与回收溶剂的 目的。典型的等温降压超临界萃取流程见图 1。将二氧化碳气体压缩升温达到溶解能力最大的状态点 1（即SCF犬态），然后加到萃取 器与被萃取物料接触。由于SCF有很高的扩散系数，故传质过程很快就达到平衡。此过程 维持压力恒定， 则温度自然下降， 密度必定增加， 到状态点 2，然后萃取物流进人分离器， 进行等温减压分离过程，到状态点3，这时SCF勺溶解能力减弱，溶质从萃取相中析出， SC再进人压缩机进行升温加压，回到状态点1,这样只需要不断补充少量溶剂，过程就 可以周而复始。图1 超临界萃取流程简图-TJ进料萃取，-PJ分离出料，-Tf Pf溶剂加收图 2 超临界

6、 CO2 流体萃取工艺流程示意图1、24、27泵； 2-夹带剂贮罐； 5、 30萃取器； 7、10、18压力表； 14可调节式冷凝器； 16加热器； 21分离器； 23-CO2 贮罐； 26中间贮罐； 31热交换器； 3、4、6、8、9、11、12、13、15、17、19、20、22、25、28、 29、 32阀门图3超临界CO流体萃取的三种基本流程示意图4. 超临界萃取技术的应用 超临界萃取技术在食品工业中用于茶叶、咖啡豆脱咖啡因；食品脱脂；酒花有效成分提取；植物色素的萃取；植物及动物油脂的萃取。在医药工业 中用于酶、维生素等的精制；动植物体内药物成分的萃取；医药品原料的浓 缩、精制；糖类与

7、蛋白质的分离以及脱溶剂脂肪类混合物的分离精制等。在化妆品工业中用于天然香料的萃取；合成香料的分离精制；化妆品原料的萃 取、精制。在食品工业中的应用 超临界萃取技术在食品工业中的应用发展迅速，并已取得了稳固的地 位。现在国内外市场上已出现了由该技术制取具有高附加值的天然香料、色 素和风味物质等高质量的食品添加剂系列。 我国食品工业应用超临界萃取技 术已逐步由实验室研究走向产业化，集中用在提取动植物油脂、色素、香料 及食品脱臭方面。天然香料、色素的生产 超临界萃取技术生产天然香料的主要原料有鲜花、水果皮等，主要产品 为精油，还可提取其它风味物质，如大蒜中的大蒜素、大蒜辣素；生姜中的 姜辣素；胡椒中

8、的胡椒碱及辣椒中的辣椒素等。 Temeli 等用超临界萃取柑桔 香精油，在 70、下得到柑桔风味浓厚的桔香精油 , 用超临界萃取法从香菜 种子中分离得到柠檬香油和香芹酮。Papamichail对芹菜种子先研磨，再用超临界CO提取植物油。Zekovic用超临界CO提取百里香。张骊等从墨红花 中用超临界CO提取的精油香气与鲜花相近161。高彦样用超临界CO萃取茴香 油，在提取压力30MPa温度40C，通过两个串联分级分离器，获得含脂和 含油两种产品。江梅等用超临界CG萃取研究荔枝果皮精油。实验结果表明， 荔枝果皮粉精油的最佳萃取条件为：12MPa 35%, 1，当含水量为6%时 萃取率较高。研究表

9、明香料萃取时，低压产品主要是精油，高压产品主要为 油树脂。超临界CO还可以分离天然色素。超临界CO从辣椒中直接提取辣椒 色素，Rozzi NL研究了在温度32-86 %和压力的条件下从番茄副产品中提 取番茄红索。结果表明在86C、的条件下得到了的最大提取率。孙庆杰从 番茄中提取番茄红素，在压力l5-25MPa，温度4050%，流量20kg/h,萃 取时间I2h,番茄皮中90%以上番茄红色素可萃取出来。用己烷萃取可可 色素的萃取率为75%80% ,而超临界CO萃取率达90%。紫草中的紫草宁、 海藻中的胡萝卜素等均可用超临界 CG萃取。葛毅强、倪元颖等以小麦胚芽作 为超临界流体萃取的试验材料， 研

10、究了不同预处理条件 (水分含量和粉碎度 ) 对提取麦胚中天然维生素E的影响。其研究结果表明：麦胚中天然维生素 E的 超临界CG萃取的适宜预处理条件为麦胚含水量、物料粒度 30目/2.54cm。油脂的提取分离用超临界CO萃取油脂，回收率高，并可调节萃取条件，对不饱和脂肪酸 等成分实现选择性分离。Gopalan研究了用超临界CG从生姜中提取姜油。陈 开勋等研究了用超临界萃取茶籽油的最佳萃取条件。 刘松义等研究小麦胚芽 油的超临界CG提取，探索了压力、温度、时间和流量对萃取率的影响，得到 最佳工艺条件：压力20MPa温度35%流量4L/min。张素华用超临界CG萃取 法萃取、分离等工艺得到的沙棘油，

11、与溶剂法相比，所得沙棘油酸价低。吕 维忠用超临界CG萃取技术从大豆粗磷脂中萃取天然高纯度卵磷脂，得到最佳 工艺条件为萃取压力30MPa萃取温度50%，萃取时间6h,产品纯度98%, 残油含量 43%，该法比溶剂法优越，产品质量高，为开发和综合利用大豆资 源开辟了新途径。方涛等对油脂脱臭馏出物的甲酯化产物进行超临界萃取， 用来浓缩天然生育酚。鱼油中含有大量的二十碳五烯酸(EPA)和二十二碳六烯酸(DHA)这种具有生理活性的不饱和脂肪酸，作为功能性食品原料而引人 注目，其具有预防和治疗脑血栓、动脉粥样硬化、改善记忆力、提高智商等 作用，用超临界萃取可将EPA和DH从鱼油中分离。赵亚平等用硝酸银络合

12、与 超临界结合的方法从鱼油中同时获得90%以上EP傑口DHA。戴东升用超临界 CG萃取法提取真菌中的EPA尹卓容采用超临界CO萃取法从月苋草种子和丝 状真菌提取亚麻酸，物料水分升高，回收率降低，回收率还随压力升高而增 大直至饱和。另外，超临界CG可从紫苏子中萃取分离出紫苏脂肪油， 其中亚 麻酸为主要成分，具有很好的调血脂作用，无毒副作用。中药有效成分的提取在医药工业中，由于超临界技术具有优于传统分离技术的特点，提取物 中不存在有害健康的残留溶剂， 同时具有操作条件温和与不致使生物活性物 质失活变性的优点而倍受关注。 目前从动植物中提取有效药物成份仍是超临 界CG萃取技术在医药工业中应用的重点，

13、同时包括药用成分分析及粗品的浓 缩精制等。 用超临界萃取既可直接从单味中药材或复方中药材提取不同部位 的有效成分，也可直接提取中药浸膏以筛选有效成分， 能大大提高筛选速度， 可提取许多传统提取分离方法分离不出来的成分，利于新药开发，并具有抗 氧化、灭菌等作用，有利于保证和提高产品质量。张虹用超临界萃取从川芎 中提取阿魏酸，得到提取的最佳条件是：萃取罐的温度70%、萃取压力35MPa CG流量25kg/h,萃取时间。杨苏蓓用超临界CG萃取技术提取分离五味子中 木脂素等成分 （ 五味子甲素、乙素及五味子醇甲、酯甲 ） ，得到最佳萃取条件 为：萃取压力21MPa萃取温度37%, CG流量5L/min

14、。用超临界对蒲公英叶 进行萃取从中得到卢一谷甾醇。史庆龙用超临界CG萃取技术对云南红豆杉化 学成分进行了研究，从中分离出口一谷甾醇和紫杉醇。李卫民等应用超临界 CG萃取技术和传统水蒸汽对香附进行萃取和提取比较，得到超临界CG萃取 较传统水蒸汽提取的优点是提取时间短，总得率高及有效成分提取完全，同 时低温萃取使有效成分不易分解破坏。另外，普洱茶多酚茶叶中的茶多酚、 中药材马蓝、获蓝茶多酚等均可用超临界 co萃取。5. 应用前景我国资源丰富，用超临界萃取有广泛的应用前景。许多都可以用超临界 流体技术进行加工，如：银杏叶、鱼油、卵磷脂、沙棘油、川芎等。大力开 展这方面的研究，能获得很高的经济效益。超

15、临界萃取技术的应用，除对环 境污染少、操作简便、温度低、省时、提高收率外，还能得到许多种常规法 得不到的成分，这也为我国中药材化学成分的提取和分离提供了一种有效方 法。相信随着人们对环境保护的日益重视和绿色时代的要求，超临界流体技 术将促进其进一步的开发和利用。二、实验目的1、了解超临界流体萃取方法的特点及其工艺流程图、常用设备。2、熟悉5+ 1L超临界CO萃取装置的主要部件及工作原理。3、熟悉5+ 1L超临界CO萃取装置的操作过程。三、超临界萃取的基本原理1、超临界流体特性表1超临界流体的物性及与普通流体物性的比较p （kg - m3）2 -1 xD（m s ）（Pa s）气体（,1530C

16、）2-4（）X 10（）X 104液体（,1530C）6001600（）X 10-8-2（）X 10超临界流体，P=Pc, T=Tc2005007X 10-8（）X 104P=4Pc, T=Tc400 9002X 10-8（）X 104所谓超临界流体（SCF，是指一类压强高于临界压强Pc，温度高于临界 温度Tc,的流体，这种流体既不是液体，也不是气体，是一类特殊的流体。超临界流体的物性较为特殊。表 1将超临界流体的这些物性与气体、液 体的相应值作了比较。从表中可以看出： 超临界流体的密度接近于液体密度, 而比气体密度高得多。 另一方面。 超临界流体是可压缩的,但其压缩性比气体小得多； 超临界流

17、体的扩散系数与气体的扩散系数相比要小得多,但比液体的扩散系数又高得多； 超临界流体的粘度接近于气体的粘度，而比液体粘度低得多。2、超临界萃取原理 超临界流体萃取分离过程是利用超临界流体的溶解能力与其密度的关 系,即利用压力和温度对超临界流体溶解能力的影响而进行的。当气体处于 超临界状态时,成为性质介于液体和气体之间的单一相态,具有和液体相近 的密度，粘度虽高于气体但明显低于液体，扩散系数为液体的10100倍；因此对物料有较好的渗透性和较强的溶解能力, 能够将物料中某些成分提取 出来。在超临界状态下。将超临界流体与待分离的物质接触,使其有选择性地 依次把极性大小、沸点高低和相对分子质量大小的成分

18、萃取出来。并且超临 界流体的密度和介电常数随着密闭体系压力的增加而增加,极性增大,利用 程序升压可将不同极性的成分进行分步提取。当然,对应各压力范围所得到 的萃取物不可能是单一的,但可以通过控制条件得到最佳比例的混合成分。然后借助减压、升温的方法使超临界流体变成普通气相，被萃取物质则自动 完全析出或基本析出，从而达到分离提纯的目的，并将萃取分离两过程合为 一体，这就是超临界流体萃取分离的基本原理。3、萃取溶剂的选择 并非所有溶剂都适宜用作超临界萃取，超临界萃取对溶剂有以下要求 有较高的溶解能力。且有一定的亲水一亲油平衡； 能容易地与溶质分离，无残留，不影响溶质品质； 无毒，化学上为惰性，且稳定； 来源丰富，价格便宜； 纯度高。 在所研究的超临界物质中，只有几种适用于超临界萃取的溶剂：二氧化碳、乙烷、乙烯，以及一些含氟的氢化合物， 其中最理想的溶剂是二氧化碳， 它几乎满足上述所有要求，它的