高中化学竞赛 分析化学第六章 络合滴定法

1、1 第六章第六章 络合滴定法络合滴定法 1 概述概述 2 络合平衡络合平衡 3 络合滴定基本原理络合滴定基本原理 4 混合离子的选择性滴定混合离子的选择性滴定 5 络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用 2 3.1 3.1 分析化学中常用的络合物分析化学中常用的络合物 3.1.1 简单络合物简单络合物：由中心离子和配位体：由中心离子和配位体 （ligand）形成，分级络合。逐级稳定常数）形成，分级络合。逐级稳定常数 接近，溶液中有多种络合形式同时存在，作接近，溶液中有多种络合形式同时存在，作 掩蔽剂、显色剂和指示剂。掩蔽剂、显色剂和指示剂。 例如：例如：Cu2+与与NH3的络合。的络合。 k

2、1 =2.0104 k2=4.7103 k3=1.1103 k4 =2.0102 2 33 2 )Cu(NH NHCu 2 233 2 3 )()(NHCuNHNHCu 3 EDTA 乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸 (H4Y) Ethylene Diamine Tetra Acetic acid 乙二胺四乙酸二钠盐乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y) NH+C H2 C H2 HOOCH2C -OOCH 2C NH+ CH2COOH CH2COO- ： ： ： 3.1.2 3.1.2 螯合物螯合物: : 具有环状结构的配合物，具有环状结构的配合物， 一般配位体分子中的一般配位体分子中的N N、O O

3、、S S参与配位。参与配位。 4 （1）EDTA存在形式存在形式 乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸-EDTA-H4Y：在水中溶：在水中溶 解度小，解度小，0.02g/100mL。 EDTA二钠盐二钠盐-EDTA-Na2H2Y22H2O： 在水中溶解度大，在水中溶解度大，11.1g/100mL，相当于，相当于 0.3mol/L, pH约为约为4.4。分析中一般配成。分析中一般配成 0.010.02mol/L的的EDTA二钠盐二钠盐溶液。溶液。 EDTA及其络合物性质及其络合物性质 5 （2）EDTA是一个六元酸，在水溶液中有是一个六元酸，在水溶液中有7种存种存 在形式。最高配位数为在形式。最高配位数为6

4、。 6 EDTA:-pH图图 0.00.0 0.20.2 0.40.4 0.60.6 0.80.8 1.01.0 0 02 24 46 68 8101012121414 pHpH x H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y- H2Y2-HY3-Y4- pH10.26, Y4-。 7 （3）形成络合比为）形成络合比为1：1的螯合物。反应中的螯合物。反应中 有有H+释放出来。释放出来。 M+H2Y2-=MY3-+2H+ M2+H2Y2-=MY2-+2H+ M3+H2Y2-=MY-+2H+ M4+H2Y2-=MY+2H+ O Ca O O N O N C O H2C H2 C CH2 CH2 C C

5、CH2 C H2C O O O 8 (4) EDTA与无色的金属离子生成无色的螯与无色的金属离子生成无色的螯 合物，与有色金属离子一般生成颜色更合物，与有色金属离子一般生成颜色更 深的螯合物深的螯合物。 表3-1 有色EDTA螯合物 螯合物颜色螯合物颜色 CoY紫红Fe(OH)Y 2- 褐（pH=6） CrY-深紫FeY - 黄 Cr(OH)Y 2- 蓝（pH10） MnY 2- 紫红 CuY 2- 蓝NiY 2- 蓝绿 9 3.2 3.2 络合物的平衡常数络合物的平衡常数 1 络合物的稳定常数络合物的稳定常数(stability constant) -形成常数（形成常数（formation

6、constant） 稳定常数稳定常数 n=1：1 M + Y = MY 不稳定常数不稳定常数（ instability constant ） K不稳 不稳=1/K稳稳 10 42 2 1090. 4 YCa CaY K稳 10 累计稳定常数累计稳定常数：cumulative stability constant 最后一级累积稳定常数又称为总稳定常数最后一级累积稳定常数又称为总稳定常数。 第一级累积稳定常数 11稳 K 第二级累积稳定常数 212稳稳 KK 第n级累积稳定常数 nn KKK 稳稳稳 . 21 n i in K 1 )( 稳 n i in 1 )(lglg 11 设溶液中设溶液中M

7、离子的总浓度为离子的总浓度为cM，配位体，配位体L的总浓的总浓 度为度为Cl， ， 仅仅是仅仅是LL的函数，与的函数，与cM无关。无关。 按分布分数的定义，得到 i n i i i n i i M M LLM M c M 1 1 )1( 11 i n i i i n i i M ML L L LM LM c ML 1 )1( 1 1 1 1 i n i i n n i n i i n n M n ML L L LM LM c ML n 1 )1( 11 3.2.2 溶液中各级络合物的分布溶液中各级络合物的分布 12 金属离子配位体的平均数。设金属离子的总金属离子配位体的平均数。设金属离子的总

8、浓度为浓度为CM，配位体的总浓度为，配位体的总浓度为CL，配位体的，配位体的 平衡浓度为平衡浓度为L，则，则 (例例2) 当当M2+=10-3.20mol/L时，当时，当Cl-=10-4.20mol/L时时。 n=2n=2。 1 1 1 n i iL n M i i iL CL n C L 3 平均配位数平均配位数 13 3.3 副反应系数和条件稳定常数副反应系数和条件稳定常数 在化学反应中，通常将主要考在化学反应中，通常将主要考 察的一种反应看作主反应，其它与察的一种反应看作主反应，其它与 之有关的反应看作副反应。之有关的反应看作副反应。 14 M + Y MY (主反应主反应) M(OH)

9、 M(OH)2 OH- M(OH)n 水解水解 效应效应 辅助络辅助络 合效应合效应 L ML MLn ML2 HY2 HYn H+ HY 酸效应酸效应 N NY 共存离共存离 子效应子效应 H+ MHY 酸式酸式 络合络合 物效物效 应应 OH- MOHY 碱式碱式 络合络合 物效物效 应应 15 络合剂络合剂Y Y的副反应及其副反应系数的副反应及其副反应系数 a. EDTAa. EDTA的酸效应及其酸效应系数的酸效应及其酸效应系数 Y(H) Y(H) Y 即是除参与主反应以外的滴定剂的总浓度即是除参与主反应以外的滴定剂的总浓度 Y YHYHHYY Y Y HY 62 26 126 Y YH

10、 YH YH Y 26 126 1 H H H 16 Y(H)以累积质子化常数以累积质子化常数 i表示的计算公式为：表示的计算公式为： n i i H iHY H 1 )( 1 上式表明上式表明:EDTA的副反应系数是酸度的函的副反应系数是酸度的函 数数.由此计算得到下表。由此计算得到下表。 17 18 19 酸效应曲线（酸效应曲线（ acidic effective curve） 20 例例 计算计算 pH5.00时时EDTA的的Y(H) +26 126 =1+H +H + +H Y(H) -5.00+10.34-10.00+16.58-15.00+19.33 =1+10+10+10 -20

11、.00+21.40-25.00+23.0-30.00+23.9 +10+10+10 5.346.584.331.40-2.0-6.1 6.60 =1+10+10+10+10+10+10 =10 Y(H) lg6.60 解：解： 21 共存离子效应共存离子效应 共存离子共存离子N与与Y反应，共存离子引起的副反应反应，共存离子引起的副反应 称为共存离子效应。副反应系数用表示称为共存离子效应。副反应系数用表示Y Y（ （N N） Y是是NY的平衡浓度与游离的平衡浓度与游离Y的平衡浓度之和；的平衡浓度之和； KNY为为NY的稳定常数，的稳定常数，N游离游离N的平衡浓度。的平衡浓度。 当有多种共存离子存

12、在时，往往只取其中一当有多种共存离子存在时，往往只取其中一 种或少数几种影响较大的共存离子副反应系数种或少数几种影响较大的共存离子副反应系数 之和，而其它次要项可忽略不计。之和，而其它次要项可忽略不计。 1 )( NK Y YNY Y Y NYNY 22 Y的总副反应系数的总副反应系数Y Y 当体系中既有共存离子当体系中既有共存离子N，又有酸效应，又有酸效应 时，时，Y的总副反应系数为：的总副反应系数为： 例例5 5 共存离子（共存离子（Ca2+）为主。）为主。 例例6 6 Y Y的酸效应为主。的酸效应为主。 1 )()( NYHYY 23 络合剂络合剂L引起副反应时的副反应系数为络引起副反应

13、时的副反应系数为络 合效应系数合效应系数M M（ （L L）。 。表示没有参加主反应的金表示没有参加主反应的金 属离子总浓度是游离金属离子浓度属离子总浓度是游离金属离子浓度M的多少的多少 倍：倍： M M（ （L L）大，表示副反应越严重。如果 大，表示副反应越严重。如果M没有没有 副反应，则副反应，则M M（ （L L）=1。 。 例例7 表明表明F- 完全与完全与Al3+络合，可以作为掩蔽剂。络合，可以作为掩蔽剂。 . 2 )( M MLMLMLM M M n LM n nLM LLL.1 2 21)( （2）M副反应及副反应系数副反应及副反应系数 24 M的总副反应系数的总副反应系数M

14、M 有多种络合剂共存的情况下，只有一种有多种络合剂共存的情况下，只有一种 或少数几种络合剂的副反应是主要的，由或少数几种络合剂的副反应是主要的，由 此来决定副反应系数。此来决定副反应系数。 例例8 pH=10.0, 忽略忽略OH-影响影响 例例9 pH=12.0, 忽略忽略NH3影响影响 ) 1(. )()()( 21 n n LMLMLMM 49. 54 . 249. 5 )()( 10110101 3 OHZnNHZnZn aaa 3 . 83 . 85 . 5 )()( 10110101 3 OHZnNHZnZn aaa 25 例例 用用EDTA滴定滴定Zn2+至化学计量点附近至化学计量

15、点附近, pH = 11.00，NH3=0.10molL-1, 计算计算 lg Zn Zn(NH3)= 1+NH3 1+NH32 2+NH33 3+NH34 4 =1+10-1.00+2.27+10-2.00+4.61+10-3.00+7.01+10-4.00+9.06 =1+101.27+102.61+104.01+105.06=105.10 查附录查附录12 , pH=11.00时时, lg Zn(OH)=5.4 lg Zn= lg( Zn(NH3)+ Zn(OH)-1)=lg(105.1+105.4-1)=10 5.6 26 例例用用EDTA滴定滴定Zn2+至化学计量点附近至化学计量点附

16、近, pH = 9.0，CNH3=0.10molL-1, 计算计算lg Zn(NH3) CNH3 =NH3+NH4+ + H + NHH 3 3 3 -9.0+9.4 +-9.37* . a 0 5 4 NH = 1+H NH = 0 = 1+10= 10 .1(NH ) = 10 4 NH IK K 3 Zn(NH ) i 3 NH 忽略忽略 27 -13-1.5 30.5 NHH 3 NH 0.1 NH=10mol0.03 1 : 0 L c 或或 3. = 3.2 H3 2 Zn N lg= 10 Zn(NH3)= 1+NH3 1+NH32 2+NH33 3+NH34 4 3 -1 NH

17、 -9.4 33-9.0-9.4 100.1 NH=NH=0.03 mol L 10+10 c 28 一些浓度关系一些浓度关系 c(Y) Y c(Zn) Zn c(NH3) NH3 ZnZnA Zn(OH) ZnY(Zn) ii c 3334 NH +NHZn(NH ) (NH ) i c YHiY(Y n)Z Yc 29 （3） MY的副反应及副反应系数的副反应及副反应系数 在较高的酸度下，生成酸式络合物在较高的酸度下，生成酸式络合物MHY。 在较低酸度下，生成碱式络合物在较低酸度下，生成碱式络合物M(OH)Y。 由于酸式、碱式络合物一般不太稳定，由于酸式、碱式络合物一般不太稳定，故故 在多

18、数计算中忽略不计算在多数计算中忽略不计算 () MY H MYMYMHY MYMY 1 )()( OHK OH YOHMOHMY () 1 H MY H KH 30 3.3.2 络合物的条件络合物的条件(稳定稳定)常数常数 MY MYMYMY MYMY MYMY KK MYMY YMMYMY KKloglogloglog 31 例例4 计算计算pH2.0和和5.0时的时的lgK ZnY Zn + Y ZnY Zn(OH) Y(H) OH-H+ HYOHZnMYMY KKlglglglg 5 .16lg ZnY K 32 pH=2.0, Y H Y HZn OH lg= 6.6, lg= 0.0

19、 lg ZnY =lgZnY pH= 5. -lg , 9 0 = 9.KK ()() lg Y(H)=13.8 (附录附录10), lg Zn(OH)=0 (附录附录12) 7 . 2 8 .1305 .16 lglglglg HYOHZnZnY KK 33 例例5 计算计算pH9.0，cNH3=0.1molL-1时的时的 Zn + Y ZnY NH3 OH- H+ Zn(NH3) Zn(OH) HY lg ZnYK ()() 3.20.23.2 ZnZn NHZn ZnY( OH 3 H) lgZnY =lg (ZnY)-lg-lg -1=10+10-1=10 =16.5-3.2-1.4

20、=11.9 KK lg Y(H)=1.4 4 H NH 34 3.3.33.3.3 金属离子缓冲溶液金属离子缓冲溶液 对酸碱滴定对酸碱滴定 对络合滴定对络合滴定 抵抗少量外加抵抗少量外加M或或L的影响，稳定的影响，稳定pM。 对对MLn与与L组成的金属离子缓冲体系组成的金属离子缓冲体系 lg b a a C pHpK C lglg MY Y KpMMY lglg n n ML ML L KpM n 35 3.4 金属离子指示剂金属离子指示剂 1. 金属指示剂的作用原理金属指示剂的作用原理 EDTA In+M MIn + M MY + In A色色 B色色 A色色 要求要求: A、B色不同色不同

21、(合适的合适的pH)； 反应快，可逆性好；反应快，可逆性好； 稳定性适当，稳定性适当，K (MIn)K (MY) 36 例例指示剂铬黑指示剂铬黑T（EBT）本身是酸碱物质本身是酸碱物质 H3In pKa1 H2In- pKa2 HIn2- pKa3 In3- 紫红 紫红 3.9 紫紫 红红 6.3 蓝蓝 11.6 橙橙 pH EBT使用使用pH范围：范围：710 HIn2-蓝色蓝色-MIn-红色红色 37 -O3S O- NO2 + Mg2+ NN HO -O3S O NO2 NN O Mg EBT(铬黑铬黑T) HIn2- ( (蓝蓝) ) MgIn-（红）（红） lgK(MgIn)=7.0

22、 38 C+ CH2N(CH2COOH)2 HO H3C CH2N(CH2COOH)2 OH CH3 SO3- 二甲酚橙二甲酚橙 (XO) 39 二甲酚橙二甲酚橙(XO)可作滴定可作滴定ZrO2+, Bi3+, Th4+, Zn2+, Pb2+, Cd2+, Hg2+, 稀土等金属离子时的稀土等金属离子时的 指示剂指示剂, 在在pH6时使用，络合物颜色为红色。时使用，络合物颜色为红色。 H6InH2InInHInH3InH5InH4In 黄黄黄黄黄黄黄黄红红红红红红 -1.22.63.26.410.4 12.3 40 磺基水杨酸磺基水杨酸 (SSal) OH COOH SO3- 测测Fe3+

23、(FeIn 紫红紫红) pH 1.53 使用使用 H2InInHIn 无色无色 2.6 2.6 无色无色 11.7 11.7 无色无色 41 常用金属指示剂常用金属指示剂 指示剂指示剂使用使用pH范范 围围 InMIn直接滴定直接滴定M 铬黑铬黑T (EBT)7-107-10 蓝蓝红红Mg2+ Zn2+ 二甲酚橙二甲酚橙 (XO)(6元酸元酸) 6K (MY), 则封闭指示剂则封闭指示剂, 即即MIn不变色。不变色。 因溶液中含有某些离子因溶液中含有某些离子 与与In形成十分稳定的形成十分稳定的 络合物，造成颜色络合物，造成颜色 不变现象。采用掩蔽剂消不变现象。采用掩蔽剂消 除。除。 例如，以

24、例如，以EBT作指示剂，作指示剂，EDTA滴定滴定Ca2+和和 Mg2+时，时，Al3+和和Fe3+存在会发生指示剂封闭现存在会发生指示剂封闭现 象，用三乙醇胺掩蔽干扰离子。象，用三乙醇胺掩蔽干扰离子。 44 2. 2. 指示剂的僵化现象指示剂的僵化现象 （ossification of indicator ） MIn变色缓慢。变色缓慢。MIn难溶于水，置难溶于水，置 换反应速度缓慢，终点拖长。采用加有机溶剂或换反应速度缓慢，终点拖长。采用加有机溶剂或 加热来消除。加热来消除。 例例PAN作指示剂时，加入乙醇或丙酮或加热，作指示剂时，加入乙醇或丙酮或加热， 可使指示剂颜色变化明显。可使指示剂颜

25、色变化明显。 l 指示剂的氧化变质现象指示剂的氧化变质现象 l EBT、Ca指示剂指示剂与与NaCl配成固体混合物使用配成固体混合物使用 45 3.5 络合滴定法的基本原理络合滴定法的基本原理 3.5.1 络合滴定曲线络合滴定曲线 设金属离子设金属离子M的初始浓度的初始浓度CM ,体积为体积为VM ,用等浓用等浓 度的滴定剂度的滴定剂Y滴定滴定,滴入的体积为滴入的体积为VY ,则滴定分数则滴定分数 MY M Y aVV V V a Y a aC MY a aC VV VC MYY M a C MY a C VV VC MYM YY YM YY MM YM MM 11 11MBE: 46 011

26、 1 ) 1( 2 MMYMMYMMY MY M CMKCaKCaMKa YM MY KM a Ca Y 整理得： 代入 以pM对a作图，可得滴定曲线，如图3-6和3-7。 化学计量点时：化学计量点时：a=1 MY SP MMY SP SP MSPspMY SP MM M SPspMY K CK M CMMK CC C MMK 2 411 0 20 2 2 2 2 而 47 一般络合滴定要求 KMY107, 若CM = 10-2mol/L SP MMYSP MY SP M MY SP MMY SP pCKpM K C K CK M lg 2 1 2 4 即 48 如果存在副反应，归纳起来就是如

27、果存在副反应，归纳起来就是 M + Y = MY K MY (MY)= MY spsp时时： 或或： MY SP M spsp K C YM sp MMYspsp pCKYpMplg 2 1 YM sp M CMY 49 例题：计算例题：计算0.01000 mol/L EDTA 溶液滴定溶液滴定20 mL 0.01000 mol/L Ca2+ 溶液的滴定曲线。溶液的滴定曲线。 （1 1） 在溶液在溶液pH12时进行滴定时时进行滴定时 酸效应系数酸效应系数Y(H)=0；KMY=KMY a.a.滴定前，溶液中滴定前，溶液中CaCa2+ 2+离子浓度： 离子浓度： Ca2+ = 0.01 mol /

28、 L pCa = -lgCa2+ = -lg0.01 = 2.00 b. 已加入已加入19.98mL EDTA（剩余（剩余0.02mL钙溶液）钙溶液） Ca2+ = 0.01000 0.02 / (20.00+19.98) = 5 10-6 mol/L pCa = 5.3 50 c. c. 化学计量点化学计量点 此时此时 Ca2+几乎全部与几乎全部与EDTA络合，络合， CaY=0.01/2=0.005 mol/L ； Ca2+=Y ； KMY=1010.69 由稳定常数表达式，得由稳定常数表达式，得: 0.005/X2 = 1010.69 ； Ca2+=3.2 10-7 mol/L ； pC

29、a=6.49 d. d. 化学计量点后化学计量点后 EDTAEDTA溶液过量溶液过量0.02mL0.02mL Y=0.01000 Y=0.01000 0.02/(20.00+20.02) 0.02/(20.00+20.02) =5 =5 1010-6 -6 mol/L mol/L 由稳定常数表达式，得：由稳定常数表达式，得：pCa=7.69pCa=7.69 51 滴定突跃滴定突跃 sp sp sp Y =0.1% M MY M = Y MY M = 0.1%M MY c K c cK sp前，前，0.1， 按剩余按剩余M 浓度计浓度计 sp后，后，+0.1， 按过量按过量Y 浓度计浓度计 M=

30、0.1% csp(M) 即即：pM=3.0+pcsp (M) KpM =lg MY -3.0即：即： 52 络合滴定的滴定曲线络合滴定的滴定曲线 浓度一定时，浓度一定时， K (MY)增大，突跃范围增大。增大，突跃范围增大。 K (MY)一定，一定， c(M)增大，突跃范围增大。增大，突跃范围增大。 53 终点误差公式的推导 终点误差的定义：终点误差的定义： %100 ep M epep t C MY E )1.(10 pM spep spep MM pMpMpM 设： ) 2.(10 pY spep YY 54 因为化学计量点与终点很接近，所以： epep ep spsp sp YM MY

31、YM MY )3.( ep sp sp ep Y Y M M )4.( pYpM pYpYpMpM epspspep 将（4）代入（2）得： )6.( )5.(10 MY sp M spsp pM spep K C YM YY 将（5）和（6）代入定义式中得终点误差公式。 55 3.5.2 终点误差终点误差 Ringbom终点误差公式终点误差公式: Et = sp MMY pMpM CK 1010 SP MMYSP HInMInMInep SPep pCKMp KKMp MppMMp lg 2 1 lglglg 100% 56 例例 12 在在pH=10.00的氨性溶液中，以铬黑的氨性溶液中，

32、以铬黑T 为指示剂，用为指示剂，用0.020 molL-1EDTA滴定滴定0.020 molL-1Ca2+溶液，计算终点误差。若滴定的是溶液，计算终点误差。若滴定的是 0.020 molL-1Mg2+溶液，终点误差为多少？溶液，终点误差为多少？ 解解 ： 滴定滴定Ca2+ Et=-1.5% 滴定滴定Mg2+ Et=0.11% 采用铬黑采用铬黑T作为指示剂时，尽管作为指示剂时，尽管CaY较较 MgY稳定，但终点误差较大。这是由于铬黑稳定，但终点误差较大。这是由于铬黑T 与与Ca2+显色不很灵敏所致。显色不很灵敏所致。 57 3.5.3 准确滴定判别式（准确滴定判别式（p113） 考虑到浓度和条件

33、常数对滴定突跃的共同考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同 影响，用指示剂确定终点时，影响，用指示剂确定终点时， 若若pM=0.2, 要求要求 Et0.1%, 则需则需lgcspK (MY)6.0 若若 cMsp=0.010molL-1时时, 则要求则要求 lgK 8.0 58 3.5.4 分别滴定判别式分别滴定判别式 M + Y = MY K(MY)K(NY) lgKMY = lgKMY -lg Y Y= Y(H) Y(N)1 Y(N)= 1+NKNYc(N)KNY Y(H) Y(N)时时， Y Y(H) （相当于（相当于N不存在）不存在） Y(H) 6 能能 (2)(2)滴定的酸度范围滴定的

34、酸度范围: : Y= Y(Ca)=108.7, pH低 低=4.0 10 - -15.7 - 7.0-1 -2 10 OH =mol L 2 10 pH高 高=7.0 65 3.7 提高络合滴定选择性的途径提高络合滴定选择性的途径 (一一)控制溶液酸度的方法进行分步滴定控制溶液酸度的方法进行分步滴定 (二二)使用掩蔽剂的选择性滴定使用掩蔽剂的选择性滴定 (三三)选择合适的络合剂选择合适的络合剂 66 例：例：Pb+2-Bi+3合金中合金中Bi3+、Pb2+的连续测定的连续测定 lgKBiY=27.9, lgKPbY=18.0 lgK=9.96 , 滴定滴定Bi3+时，时， Pb2+不干扰不干扰

35、 在在pH1.0条件下滴定条件下滴定Bi3+ (XO) 滴定滴定Bi3+后后, 用用N4(CH2)6调调pH至至5左右左右, 继续滴定继续滴定Pb2+ (一一)控制溶液酸度的方法进行分步滴定控制溶液酸度的方法进行分步滴定 67 (二二) 使用掩蔽剂的选择性滴定使用掩蔽剂的选择性滴定 (lgK6) 1. 络合掩蔽法络合掩蔽法 2. 氧化还原掩蔽法氧化还原掩蔽法 3. 沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法 68 例例14 用用0.02molL-1EDTA滴定同浓度滴定同浓度Zn2+、 Al3+混合液中的混合液中的Zn2+. pH=5.5 (lg Y(H)=5.5) ), 终终 点时点时, F-=10-2.0mol

36、L-1, 计算计算lgK (ZnY). Y(H) ) Y(Al) ) Al(F) ) Zn + Y = ZnY AlFj HiYAlY Al F- - H+ 1. 络合掩蔽法络合掩蔽法-加掩蔽剂加掩蔽剂(A),降低降低N 69 Y(Al)4; CN-, pH10) 2. 不干扰待测离子不干扰待测离子: 如如pH10测定测定Ca2+、Mg2+, 用用F-掩蔽掩蔽Al3+， 则则 CaF2 、MgF2 CN- 掩蔽掩蔽Cu2+, Co2+, Ni2+, Zn2+, Cd2+ F- 掩蔽掩蔽Al3+; 三乙醇胺三乙醇胺Al3+, Fe3+ 71 解蔽法的应用解蔽法的应用 PbY ZnY 测测Zn2+

37、 Pb2 Zn2 Pb2 Zn(CN)42- PbY Zn(CN)42- 测测Pb2+ PbY Zn2+ pH10 KCN Y HCHOY EBT 72 2.氧化还原掩蔽法氧化还原掩蔽法 FeY lgKBiY=27.9 lgKFeY-=25.1 lgKFeY2-=14.3 红红 黄黄 抗坏血酸抗坏血酸(Vc) 或或 NH2OHHCl 红红 黄黄 pH=1.0 XO EDTAEDTA pH5-6 测测Fe 测测Bi Bi3+ Fe3+ Bi3+ Fe2+ BiY Fe2+ 73 3. 沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法 Ca2+ OH Ca2+ Y CaY Mg2+ pH12 Mg(OH)2 Ca指示剂指示剂 Mg(OH)2 测测Ca lgKCaY=10.7, lgKMgY=8.7 pKsp: Ca(OH)2=4.9, Mg(OH)2=10.4 另取一份，在另取一份，在pH10测总量测总量 74 （三）（三）. 用其它氨羧络合剂滴定用其它氨羧络合剂滴定 lgK(M-EDTA) lgK(M-EGTA) Mg8.75.2 Ca10.711.0 lgK2.05.8 75 (五五) 络合