第五章 酸碱滴定法

1、习习 题题 第五章第五章 酸碱滴定法酸碱滴定法 5.1 5.1 选择题选择题 5.1.1 H5.1.1 H3 3POPO4 4的的pKapKa1 1-pKa-pKa3 3分别为分别为2.122.12，7.207.20，12.3612.36。 pH=6.00pH=6.00的的H H3 3POPO4 4溶液各组分间浓度大小顺序是溶液各组分间浓度大小顺序是 （ ） A A、HPOHPO4 42- 2- H H2 2POPO4 4 - -H H3 3POPO4 4 B B、HPOHPO4 42- 2- POPO4 43- 3- H H2 2POPO4 4- - C C、H H3 3POPO4 4 H

2、H2 2POPO4 4 HPOHPO4 42- 2- D D、H H2 2POPO4 4- -HPOHPO4 42- 2- H H3 3POPO4 4 5.1.2 5.1.2 浓度为浓度为c mol/Lc mol/L的的KNOKNO3 3溶液的电荷平衡式是溶液的电荷平衡式是 （ ） A A、HH+ + + K + K+ + = OH = OH- - + NO + NO3 3- - B B、HH+ + = OH = OH- - C C、KK+ + = NO = NO3 3- - D D、HH+ + + K + K+ + = OH = OH- - D A 5.1.3 5.1.3 浓度为浓度为c m

3、ol/Lc mol/L的的Ag(NOAg(NO3 3) )2+ 2+溶液的物料平衡式 溶液的物料平衡式 是是 （ ） A A、Ag+ = NHAg+ = NH3 3 = c = c B B、2 NH2 NH3 3 = Ag = Ag+ + = c = c C C、AgAg+ + + Ag(NH + Ag(NH3 3) )2+ 2+ + Ag(NH + Ag(NH3 3) ) + + = c = c D D、NHNH3 3 + Ag(NH + Ag(NH3 3) + + 2 Ag(NH) + + 2 Ag(NH3 3) )2+ 2+ = 2 c = 2 c C D 5.1.4 5.1.4 浓度为

4、浓度为c mol/Lc mol/L的的H H2 2C C2 2O O4 4 溶液的质子条件溶液的质子条件 是是 （ ） A A、HH+ + = OH = OH- - + HC + HC2 2O O4 4- - + C + C2 2O O4 42- 2- B B、HH+ + = OH = OH- - + HC + HC2 2O O4 4- + 2C- + 2C2 2O O4 42- 2- C C、HH+ + = OH = OH- - + HC + HC2 2O O4 4- +1/2 C- +1/2 C2 2O O4 42- 2- D D、HH+ + = OH = OH- - + C + C B

5、5.1.5 5.1.5 浓度为浓度为c mol/Lc mol/L的的(NH(NH4 4) )2 2HPOHPO4 4溶液质子条件是（溶液质子条件是（ ） A A、HH+ + = OH = OH- - + NH + NH3 3 + H + H2 2POPO4 4- - + 2 H + 2 H3 3POPO4 4 PO PO4 43- 3- B B、HH+ + = OH = OH- - + NH + NH3 3 + PO + PO4 43- 3- + 2 H + 2 H2 2POPO4 4- - 2 H 2 H3 3POPO4 4 C C、HH+ + = OH = OH- - + NH + NH3

6、 3 + PO + PO4 43- 3- H H2 2POPO4 4- - 2 H 2 H3 3POPO4 4 D D、OHOH- - = H = H+ + NH NH3 3 PO PO4 43- 3- + H + H2 2POPO4 4- - + 2 H + 2 H3 3POPO4 4 5.1.6 5.1.6 浓度为浓度为0.020 mol/L0.020 mol/L的的NaHSONaHSO4 4(pKa2=2.0)(pKa2=2.0)溶液的溶液的pHpH是是 （ ） A A、4.0 B4.0 B、3.0 C3.0 C、2.0 D2.0 D、1.01.0 C、D C 5.1.7 5.1.7 浓

7、度为浓度为0.010 mol/L0.010 mol/L氨基乙酸（氨基乙酸（pKpKa1 a1=2.35 =2.35， pKa2=9.60pKa2=9.60）溶液）溶液pHpH值是值是 （ ） A A、3.9 B3.9 B、4.9 C4.9 C、5.9 D5.9 D、6.96.9 5.1.8 0.010 mol/L 5.1.8 0.010 mol/L 的的NaNa2 2H H2 2Y Y溶液（溶液（pKa1- pKa2pKa1- pKa2分分 别为别为0.90.9，1.61.6，2.02.0，2.672.67，6.166.16，10.2610.26）pHpH为为 （ ） A A、4.4 B4.4

8、 B、5.4 C5.4 C、6.4 D6.4 D、7.47.4 A C 5.1.9 5.1.9 六次甲基四胺（六次甲基四胺（pKb=8.58pKb=8.58）配成缓冲溶液的）配成缓冲溶液的pHpH缓缓 冲范围是冲范围是 （ ） A A、810 B810 B、46 C46 C、68 D68 D、3535 5.1.10 5.1.10 欲配制欲配制pH=5pH=5的缓冲溶液，下列物质可用的是的缓冲溶液，下列物质可用的是 （ ） A A、HCOOH(pKa=3.45 BHCOOH(pKa=3.45 B、六次甲基四胺（、六次甲基四胺（pKb=8.58pKb=8.58） C C、NHNH3 3水（水（p

9、pKb=4.74Kb=4.74） D D、HAC(pKa=4.74)HAC(pKa=4.74) B B、D 5.1.11 5.1.11 强酸滴定弱碱应选用的指示剂是（强酸滴定弱碱应选用的指示剂是（ ） A A、酚酞、酚酞 B B、百里酚酞、百里酚酞 C C、甲基红、甲基红 D D、百里酚蓝、百里酚蓝 5.1.12 5.1.12 浓度均为浓度均为1.0 mol/L 1.0 mol/L 的的HCl HCl 滴定滴定NaOHNaOH溶液，突跃溶液，突跃 范围是范围是pH=10.73.3pH=10.73.3。当浓度改为。当浓度改为0.010 mol/L0.010 mol/L时，其时，其 滴定突跃滴定突

10、跃pHpH范围将是范围将是 （ ） A A、11.72.3 B11.72.3 B、8.75.3 8.75.3 C C、9.74.3 D9.74.3 D、7.76.37.76.3 C B 5.1.13 5.1.13 下面下面0.10 mol/L0.10 mol/L的酸不能用的酸不能用NaOHNaOH作直接作直接 滴定分析的是（滴定分析的是（ ） A A、HCOOH(pKa=3.45) BHCOOH(pKa=3.45) B、H H3 3BOBO3 3（pKa=9.22pKa=9.22） C C、NHNH4 4NONO3 3（pKb=4.74pKb=4.74） D D、H H2 2O O2 2(pK

11、a=12)(pKa=12) 5.1.14 5.1.14 用用0.10 mol/L0.10 mol/L的的NaOHNaOH滴定滴定0.10 mol/L0.10 mol/L、 pKa=4.0pKa=4.0的弱酸，其的弱酸，其pHpH突跃范围是突跃范围是7.09.77.09.7。用。用 0.10 mol/L0.10 mol/L的的NaOHNaOH滴定滴定0.10 mol/L 0.10 mol/L 、pKa=3.0pKa=3.0 的弱酸时，其突跃范围将是（的弱酸时，其突跃范围将是（ ） A A、6.010.7 B6.010.7 B、6.09.7 6.09.7 C C、7.010.7 D7.010.7

12、D、8.79.78.79.7 B、C 、D B 5.1.15 5.1.15 今含今含H H3 3POPO4 4-NaH-NaH2 2POPO4 4混合溶液，用混合溶液，用NaOHNaOH标液滴至甲标液滴至甲 基橙变色，耗去基橙变色，耗去a mla ml。另一份同量试液改用酚酞为指示。另一份同量试液改用酚酞为指示 剂，耗去剂，耗去NaOH b mlNaOH b ml。则。则 a a 和和b b 的关系是（的关系是（ ） A A、a ab Bb B、b=2a Cb=2a C、b b2a D2a D、a=ba=b 5.1.16 Pb5.1.16 Pb3 3O O4 4处理成处理成Pb(NOPb(NO

13、3 3) )4 4溶液，通溶液，通H H2 2S S至饱和，过滤至饱和，过滤 滤液用滤液用NaOHNaOH标液滴定，则标液滴定，则PbPb3 3O O4 4与与NaOHNaOH的物质的量的比是的物质的量的比是 （ ） A A、1 1：3 B3 B、3 3：1 C1 C、1 1：6 D6 D、6 6：1 1 C C 5.1.17 5.1.17 某碱样为某碱样为NaOHNaOH和和NaNa2 2COCO3 3混合液，用混合液，用 HClHCl滴定，以酚酞为指示剂耗去滴定，以酚酞为指示剂耗去HCl VHCl V1 1 mL mL， 然后以甲基橙为指示剂继续滴定又耗去然后以甲基橙为指示剂继续滴定又耗去

14、HCl HCl V V2 2 mL mL，则，则V V1 1与与V V2 2的关系是的关系是 ( ) ( ) A A、V1 = V = V2 2 B B、V V1 1VV2 2 C C、2V2V1 1 = V = V2 2 D D、V V2 2VV1 1 D 5.1.18 Cmol/LNaCl5.1.18 Cmol/LNaCl水溶液的质子平衡水溶液的质子平衡 式是：式是：( )( ) A A、NaNa+ +ClCl- -C C B B、 C= C=NaNa+ + +ClCl- - C C、H H+ += =OHOH- - D D、H H+ + +NaNa+ += =OHOH- -+ +ClCl

15、- - C 5.1.195.1.19在酸碱滴定中，凡是变色点在酸碱滴定中，凡是变色点p pH H( )( )的指示剂的指示剂 都可以用来指示滴定的终点。都可以用来指示滴定的终点。 A A、等于、等于7 7 B B、与化学计量点相等、与化学计量点相等 C C、处于滴定突跃范围之内、处于滴定突跃范围之内 D D、处于滴定突跃范围之外、处于滴定突跃范围之外 5.1.205.1.20在非水滴定中，弱碱的滴定应采用在非水滴定中，弱碱的滴定应采用( )( )溶剂。溶剂。 A A、碱性、碱性 B B、中性、中性 C C、两性、两性 D D、酸性、酸性 B、C D 5.2 5.2 填空题填空题 5.2.1 5

16、.2.1 用用0.100 mol/L0.100 mol/L的的NaOHNaOH溶液滴定溶液滴定0.1mol/L0.1mol/L二元弱酸二元弱酸 H H2 2B B。已知：。已知： pH=0.74pH=0.74时，时，=HB-=HB-； pH=6.50pH=6.50时，时，BB2 2- -=HB=HB- -； 求该二元弱酸求该二元弱酸H H2 2B B的的KaKa1 1= = ,Ka,Ka2 2= = 。 5.2.2 5.2.2 常用的标定常用的标定HClHCl溶液浓度的基准物质有溶液浓度的基准物质有_ _ 和和 。常用的标定。常用的标定NaOHNaOH浓度的基准物质有浓度的基准物质有 和和 。

17、 0.18 3.1610-7 无水无水Na2CO3 硼砂（硼砂（Na2B4O710H2O） 邻苯二甲酸氢钾，邻苯二甲酸氢钾， 草酸（草酸（H2C2O42H2O） 5.2.3 5.2.3 用吸收了用吸收了COCO2 2的标准的标准NaOHNaOH溶液测定工业溶液测定工业HAcHAc的含量的含量 时，会使分析结果时，会使分析结果 ；如果以甲基橙为指示；如果以甲基橙为指示 剂，用此剂，用此NaOHNaOH溶液测定工业溶液测定工业HClHCl的含量时，对分析结的含量时，对分析结 果果 。（。（“偏高偏高”、“偏低偏低”、“无影无影 响响”） 5.2.4 5.2.4 若酸碱指示剂的离解常数为若酸碱指示剂

18、的离解常数为KaKa，则在其理论变色，则在其理论变色 点的点的pH=pH= ，为了将滴定终点限制在很窄的，为了将滴定终点限制在很窄的pHpH 范围内，可采用范围内，可采用 。 偏高偏高 无影响无影响 pKa 混合指示剂混合指示剂 5.2.5 5.2.5 在酸碱滴定中，在酸碱滴定中，0.2000 mol/L0.2000 mol/L的的KHAKHA，通常是作，通常是作 _ _来滴定的，这是因为：（来滴定的，这是因为：（H H2 2A A的的KaKa1 1=8.0=8.01010-8 -8, , KaKa2 2=5.5=5.510-1410-14） H H2 2A A的的KaKa2 2太小不符合太小

19、不符合c cKa2 Ka2 1010-8 -8要求，不能直接用碱来滴 要求，不能直接用碱来滴 定，但其共轭碱定，但其共轭碱KbKb1 1可达可达1.81.81010-5 -5，可用酸直接滴定。 ，可用酸直接滴定。 碱碱 5.2.6 5.2.6 一元弱酸一元弱酸HAHA的分布系数与的分布系数与 无关，它无关，它 仅是仅是_ _ 和和 的函数。的函数。A-A-随随 酸度增而酸度增而 ，HAHA随酸度增加随酸度增加 而而 。当。当A=HAA=HA时，时，pHpH等于等于 。 溶液的溶液的pH值值 pKa(HA) 总浓度总浓度 减小减小 增大增大 pKa(HA) 5.2.7 5.2.7 某弱碱性指示剂

20、的离解常数某弱碱性指示剂的离解常数K KIn In=1.5 =1.51010-6 -6, ,此指 此指 示剂的变色范围为示剂的变色范围为 。 5.2.8 5.2.8 现有下列各种物质：现有下列各种物质： (1) HA(pKa=2.86)+H(1) HA(pKa=2.86)+H3 3BOBO3 3(pKa=9.24) (pKa=9.24) (2)(2) C C2 2H H5 5NHNH2 2(pKb=3.25)(pKb=3.25) (3) NaAcpKa(3) NaAcpKa( (HA)=4.75 HA)=4.75 ( (4 4) NH) NH4 4ClpKb(NHClpKb(NH3 3)=4.

21、75)=4.75 其中能用其中能用HClHCl标准溶液直接滴定的物质是标准溶液直接滴定的物质是 。 能用能用NaOHNaOH标准溶液直接滴定的物质是标准溶液直接滴定的物质是 。 7.189.18 （2） （1） 5.2.95.2.9 用用0.20 mol/L0.20 mol/L的的NaOHNaOH溶液滴定溶液滴定0.10mol/L0.10mol/L酒石酸溶酒石酸溶 液时，在滴定曲线上将出现液时，在滴定曲线上将出现 个突跃范围。个突跃范围。 滴定终点滴定终点 时有时有 个个H H+ +被滴定（酒石酸的被滴定（酒石酸的pKapKa1 1=3.04=3.04，pKapKa2 2=4.37=4.37）

22、。）。 1 2 5.2.10 H5.2.10 H2 2C C2 2O O4 4的的pKapKa1 1=1.2=1.2，pKapKa2 2=4.2=4.2。当。当pH=1.2pH=1.2，草，草 酸溶液的主要存在形式是酸溶液的主要存在形式是 ，当，当HCHC2 2O O4 4-达达 最大值时的最大值时的pH=pH= 2.70 HCHC2 2O O4 4- -与与H H2 2C C2 2O O4 4 5.2.11 5.2.11 已知已知0.1mol/L HB0.1mol/L HB的的pH=3.0pH=3.0，那么，那么0.1mol/LNaB0.1mol/LNaB 的的pHpH为为 。 5.2.12

23、 5.2.12 配制浓度为配制浓度为0.20 mol/L0.20 mol/L的六亚甲基四胺缓冲溶的六亚甲基四胺缓冲溶 液，最大缓冲指数液，最大缓冲指数max=max= ，出现在，出现在pH=pH= 时时 。（六亚甲基四胺的。（六亚甲基四胺的p pKb Kb=8.85 =8.85） 9.0 0.115 5.15 5.2.13 HCl5.2.13 HCl标准溶液应采用标准溶液应采用 法配制法配制, , 作为基准物质标定。作为基准物质标定。 5.2.14 5.2.14 若滴定剂与被测物溶液浓度增加十倍；若滴定剂与被测物溶液浓度增加十倍； NaOHNaOH滴定滴定HClHCl的滴定突跃的滴定突跃 个个

24、p pH H单位；单位； NaOHNaOH滴定滴定HAcHAc的滴定突跃的滴定突跃 个个p pH H单位。单位。 指指pHpH增加或减少多少个单位）增加或减少多少个单位） 间接间接 Na2CO3（无水）或硼砂（无水）或硼砂 增加增加2个个 增加增加1个个 5.3 5.3 问答题问答题 5.3.1 5.3.1 写出写出0.1 mol/L0.1 mol/L的的NaHCONaHCO3 3水溶液的质子条件、物水溶液的质子条件、物 料平衡和电荷平衡。料平衡和电荷平衡。 (1)(1)质子条件式为：质子条件式为： HH+ + = OH = OH- - - H - H2 2COCO3 3 + CO + CO3

25、 32 2- - (2)(2) 物料平衡式为：物料平衡式为： HH2 2COCO3 3 + HCO + HCO3 3- + CO- + CO3 32- 2-=0.1 =0.1NaNa+ +=0.1=0.1 (3)(3)电电荷平衡式为：荷平衡式为： HH+ +Na+Na+ + = OH = OH- - +HCO +HCO3 3- - + 2CO + 2CO3 32 2- 答：答： 5.3.2 5.3.2 下列物质能否用酸碱滴定法直接滴定？若能请说明用下列物质能否用酸碱滴定法直接滴定？若能请说明用 什么标准溶液？选什么指示剂？什么标准溶液？选什么指示剂？ A A、能用酸碱滴定法直接滴定，可选择、能

26、用酸碱滴定法直接滴定，可选择HClHCl标准溶液滴定，标准溶液滴定， 甲基橙为指示剂。甲基橙为指示剂。 B B、因六次甲基四胺的、因六次甲基四胺的K Kb b太小，不能用酸碱滴定法直接滴太小，不能用酸碱滴定法直接滴 定定。 C C、能用酸碱滴定法直接滴定，可选用、能用酸碱滴定法直接滴定，可选用NaOHNaOH标准溶液，酚标准溶液，酚 酞为指示剂。酞为指示剂。 A A、0.1 mol/L0.1 mol/L乙醇胺乙醇胺HOCHHOCH2 2CHCH2 2NHNH2 2pKa(HOCHpKa(HOCH2 2CHCH2 2NHNH3 3+ +)=9.50)=9.50； B B、0.1 mol/L0.1

27、 mol/L六次甲基四胺六次甲基四胺(CH(CH2 2) )6 6N N4 4pKa(CHpKa(CH2 2) )6 6N N4 4H H+ +)=4.92)=4.92； C C、0.1 mol/L0.1 mol/L邻苯二甲酸氢钾邻苯二甲酸氢钾pKapKa2 2( (邻苯二甲酸邻苯二甲酸)=5.41)=5.41。 答：答： 5.4 5.4 计算题计算题 5.4.15.4.1标定标定HClHCl溶液时，以甲基橙为指示剂，溶液时，以甲基橙为指示剂， 用用NaNa2 2C0C03 3为基准物，称取为基准物，称取NaNa2 2C0C03 3 0.613 5g 0.613 5g， 用去用去HClHCl溶

28、液溶液24.96mL24.96mL，求，求HClHCl溶液的浓度。溶液的浓度。 解：反应方程式：解：反应方程式： 可知可知 综上可得综上可得 2 1 (HCl)1096.24 2 1 99.105 6135. 0 3 c NaNa2 2COCO3 3 + 2HCl2NaCl + CO + 2HCl2NaCl + CO2 2 + H + H2 2O O n n(HCl) (HCl)= n = n(Na2CO3) (Na2CO3) c c(HCl) (HCl)= =0.4638molL 0.4638molL-1 -1 5.4.25.4.2以硼砂为基准物，用甲基红指示终点，标定以硼砂为基准物，用甲基

29、红指示终点，标定HClHCl溶溶 液。称取硼砂液。称取硼砂0.9854g0.9854g。用去。用去HClHCl溶液溶液23.76mL23.76mL，求，求HClHCl溶溶 液的浓度。液的浓度。 ()( 2 1 nHCln )(1076.23 2 1 37.386 9854.0 3 HClc 解：反应方程式解：反应方程式 NaNa2 2B B4 4O O7 710H10H2 2O + 2HCl4HO + 2HCl4H3 3BOBO3 3 + 10H + 10H2 2O + 2NaClO + 2NaCl NaNa2 2B B4 4O O7 710H10H2 2O)O) C（ （HCl） ）=0.2

30、175 molL =0.2175 molL-1 -1 C（ （HCl） ） 5.4.35.4.3称取不纯的硫酸铵称取不纯的硫酸铵1.000g1.000g，以甲醛法分析，加，以甲醛法分析，加 入已中和至中性的甲醇溶液和入已中和至中性的甲醇溶液和0.3638molL0.3638molL-1 -1NaOH NaOH 溶液溶液50.00mL50.00mL，过量的，过量的NaOHNaOH再以再以0.3012molL0.3012molL-1 -1HCl HCl 溶液溶液21.64ml21.64ml回滴至酚酞终点。试计算回滴至酚酞终点。试计算(NH(NH4 4) )2 2SOSO4 4的纯的纯 度。度。 解

31、：解： =77.12%=77.12% (NH(NH4 4) )2 2SOSO4 4% % %100 000. 1 14.132 2 1 )02164. 03012. 005000. 03638. 0( = 5.4.45.4.4有一有一NaNa2 2C0C03 3与与NaHC0NaHC03 3的混合物的混合物0.3729g0.3729g, ,以以0.1348molL0.1348molL- -1 1HClHCl 溶液滴定，用酚酞指示终点时耗去溶液滴定，用酚酞指示终点时耗去21.36mL21.36mL，试求当以甲基橙指，试求当以甲基橙指 示终点时，将需要多少毫升的示终点时，将需要多少毫升的HClHC

32、l溶液溶液? ? 当用酚酞作指示剂时，只有当用酚酞作指示剂时，只有NaNa2 2COCO3 3与与HClHCl反应，反应，n(Nan(Na2 2COCO3 3)=n(HCl)=n(HCl) 故故 m m(Na(Na2 2COCO3 3)=0.1348)=0.134821.3621.361010-3 -3 105.99=0.3052g105.99=0.3052g m m(NaHCO(NaHCO3 3)=0.3729-0.3052=0.0677g)=0.3729-0.3052=0.0677g 当滴至甲基橙变色时当滴至甲基橙变色时NaNa2 2COCO3 3消耗消耗HCl 21.36HCl 21.3

33、62=42.722=42.72（mLmL） NaHCONaHCO3 3消耗消耗HCl HCl 1348.001.84 0677.0 共消耗共消耗HCl 42.72+5.98=48.70HCl 42.72+5.98=48.70（mLmL） 解：解： =5.98(mL) 5.4.55.4.5称取混合碱试样称取混合碱试样0.9476g0.9476g，加酚酞指示剂，用，加酚酞指示剂，用0.2785 0.2785 molLmolL- -1 1HClHCl溶液滴定至终点，计耗去酸溶液溶液滴定至终点，计耗去酸溶液34.12mL34.12mL，再加，再加 甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸甲基橙指示剂，滴定至

34、终点，又耗去酸23.66 mL23.66 mL。求试样中。求试样中 各组分的质量分数各组分的质量分数 解：解： 因为因为V1=34.12mLV2=23.66mL, 所以，所以， 混合碱中含有混合碱中含有NaOH 和和Na2CO3 Na2CO3%= 100 9476. 0 99.1052785. 01066.23 3 % =73.71% NaOH%= 100 9476. 0 01.402785. 010)66.2312.34( 3 % =12.30% 5.4.65.4.6称取混合碱试样称取混合碱试样0.6524g0.6524g，以酚酞为指示剂，用，以酚酞为指示剂，用 0.1992molL0.19

35、92molL -1-1HCl HCl标准溶液滴定至终点，用去酸溶液标准溶液滴定至终点，用去酸溶液 21.76ml21.76ml。再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸溶液。再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸溶液 27.15ml27.15ml。求试样中各组分的质量分数。求试样中各组分的质量分数。 解：解： 因为因为V V2 2=27.15.12mL=27.15.12mLV V1 1=21.76mL, =21.76mL, 所以，所以， 混合碱中含有混合碱中含有NaHCONaHCO3 3 和和NaNa2 2COCO3 3 NaNa2 2COCO3 3%=%= 100 6524. 0 99.105

36、1992. 01076.21 3 =70.42%=70.42% NaHCONaHCO3 3%=%= 100 6524. 0 01.8410)76.2115.27(1992. 0 3 =13.83%=13.83% % % % 5.4.75.4.7计算下列各溶液的计算下列各溶液的pHpH。 a a0.050 molL0.050 molL - l- l NaAc NaAc； c c0.10 molL0.10 molL - l- l NH NH 4 4CN CN； e e 0 . 0 5 0 m o l L0 . 0 5 0 m o l L - l- l 氨 基 乙 酸 ；氨 基 乙 酸 ； g g0

37、.010 molL0.010 molL - l - l H H 2 2O O2 2液； 液； i i0.060 molL0.060 molL-l -l HC1 HC1和和0.050 molL0.050 molL-l -l氯乙 氯乙 钠钠 ( ClCH( ClCH2 2COONa)COONa)混合溶液。混合溶液。 a.对于醋酸钠而言，对于醋酸钠而言，Kb = Kw / Ka = 5.6 10-10 a0.050 molL-l NaAc； 应为应为cKb = 5.6 10-10 5 10-2 = 2.8 10-11 20Kw c/Kb 500 10 5.6 100.05 故使用最简式；故使用最简式

38、； = 5.29 10-6 pH = 14 pOH = 8.72 OH- = c0.10 molL-l NH4CN； NH4+ Ka = 5.6 10-10 HCN Ka = 6.2. 10-10 cKa 20Kw c 20 Ka 由近似公式可以得到：由近似公式可以得到： aaK K 20 6.2 5.6 10 H+ = = = 5.89 10-10 pH = 10 0.77 = 9.23 e0.050 molL-l氨基乙酸；氨基乙酸； 氨基乙酸一端羧基显酸性，氨基乙酸一端羧基显酸性， 一端氨基显碱性，一端氨基显碱性，Ka1 = 4.5 10-3 , Ka2 = 2.5 10-10 c/Ka2

39、 20Kw 且且c 20 Ka1 12aaK K 13 4.2 2.5 10 所以所以H+ = = pH = 6-0.03 = 5.97 = 1.06 10-6 g0.010 molL-l H2O2液；液； awcKK 1414 1.8 101 10 对于双氧水而言，对于双氧水而言，Ka = 1.8 所以可以计算氢离子浓度所以可以计算氢离子浓度 = = 1.67 pH = 7 0.22 = 6.78 H+ 10-7 10-12 cKa 500 = i0.060 molL-l HCl和和0.050 molL-l氯乙钠氯乙钠 ( ClCH2COONa) 混合溶液。混合溶液。 由于由于ClCH2CO

40、ONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl 所以原溶液可以看成所以原溶液可以看成0.050mol/L的的ClCH2COOH和和 0.010mo/LHCl的混合溶液设有的混合溶液设有x mol/L的的ClCH2COOH发生发生 离解，则离解，则 ClCH2COOH ClCH2COO- + H+ 0.05-x x 0.01+x (0.01) 0.05 x x x 所以有所以有 = Ka = 1.4 10-3 解得解得x = 4.4 那么那么H+ = 0.0144mol/L pH = -log H+ = 1.84 10-3mol/L 5.4.8某混合溶液含有某混合溶液含有0.10 mo

41、lL-l HCl、2.010-4 molL-l NaHSO4和和2.010-6 molL-l HAc。 a计算此混合溶液的计算此混合溶液的pH。 b加入等体积加入等体积0.10 molL-l NaOH溶液后，溶液的溶液后，溶液的pH。 4 4HAW HSO HKHSOKHAK 4 HSO K 解：解： a. HSO4- Ka2=1.010-2 HAc Ka=1.810-5 均为弱酸，且浓度远低于均为弱酸，且浓度远低于HCl的浓度，所以此体系中的浓度，所以此体系中 的的HSO4-和和HAc在计算在计算pH值时刻忽略。故值时刻忽略。故pH=1.00。 b.加入等体积加入等体积0.1mol/LNaO

42、H溶液，溶液，HCl被中和，体系被中和，体系 变为变为HSO4-和和HAc的混酸体系，的混酸体系， 忽略KW及KHAHA， 解得H+ =9.9010-5 故pH=4.00 H+ 2= （CHSO4-H+ ） 5.4.9今用某弱酸今用某弱酸HB及其盐配制缓冲溶液，其中及其盐配制缓冲溶液，其中HB的浓度为的浓度为 0.25 molL-l。于。于100ml该缓冲溶液中加入该缓冲溶液中加入200 mg NaOH(忽忽 略溶液体积的变化略溶液体积的变化)，所得溶液的，所得溶液的pH为为5.60。问原来所配制。问原来所配制 的缓冲溶液的的缓冲溶液的pH为多少为多少? (已知已知HB的的) 200 0.05

43、 40 100 NaOH C 0.05 5.605.30lg 0.25 x x 0.35 5.30lg5.44 0.25 解：解： p Ka=5.30，pH=5.60 则原缓冲溶液则原缓冲溶液pH= （mol/L） 故故 已知已知 得得x=0.35 设原缓冲溶液中盐的浓度为设原缓冲溶液中盐的浓度为x mol/L， 5.4.10配制氨基乙酸总浓度为配制氨基乙酸总浓度为0.10 molL-l的缓冲溶液的缓冲溶液(pH =2.0)100ml，需氨基乙酸多少克，需氨基乙酸多少克?还需加多少毫升还需加多少毫升1 molL-l 酸或碱酸或碱? 3 10 1 lg HA a HA cH pHpK cH 0.

44、1 2.002.35lg xH xH 设酸以设酸以HA表示，表示，p Ka1=2.35 p Ka2=9.60 （ 2）因为氨基乙酸及质子化氨基乙酸构成缓冲溶液，）因为氨基乙酸及质子化氨基乙酸构成缓冲溶液， 设设pH=2时，质子化氨基乙酸浓度为时，质子化氨基乙酸浓度为xmol/L，则，则 即即 生成生成0.079mol/L的质子化氨基乙酸，需加酸为的质子化氨基乙酸，需加酸为0.079100=7.9ml 解：解： （1)需需HA质量质量m=0.1010075.00.75（g） 解得解得x=0.079 1 0.100mol L NaOH 1 0.100mol L 3 N HO HC l 1 0.10

45、0mol L 4 NH Cl . a pH . b 4 NH Cl 5.4.115.4.11 用用 滴定滴定羟胺盐酸盐羟胺盐酸盐 ）的混合溶液。的混合溶液。 化学计量点时溶液的化学计量点时溶液的为多少？为多少？ 在化学计量点有百分之几的在化学计量点有百分之几的参加了反应？参加了反应？ （和和 问问 5.4.115.4.11 解：解： 3 NH OH Cl 6 1.1 10 w a K K K SP 2 NH OH 4 NH 2 344 / NH OH NH OH ClNHNH HKKcc 610 1.1 105.6 100.0500/0.050 8 2.5 10 (/ )mol L 7.61p

46、H (1) 已知已知 时，产物为时，产物为和和 5.4.115.4.11 SP 8 2.5 10/Hmol L 3 4 10 3 3 810 5.6 10 0.0500 1.1 10 (/ ) 2.5 105.6 10 NH NH NHcmol L 4 NH Cl 3 1.1 10 100%2.2% 0.0500 (2) 时，时， 参加反应的参加反应的百分数为：百分数为： 5.4.12某弱酸的某弱酸的pKa=9.21，现有其共轭碱，现有其共轭碱NaA溶液溶液20.00 ml 浓度为浓度为0.1000 molL-1，当用，当用0.1000molL-1HCl溶液滴定时，溶液滴定时， 化学计量点的化学计量点的pH为多少为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少化学计量点附近的滴定突跃为多少? 应选用何种指示剂指示终点应选用何种指示剂指示终点? 621. 9 1055. 510050000. 0 H 解：解：（1 1）计量点时计量点时 HCl + NaA NaCl + HA HCl + NaA NaCl + HA C C (HA) (HA)=0.05000molL =0.05000molL-1 -1 ；C/KaC/Ka500500 cK Ka a=0.05