水质采样、保存与实验室危险化学品管理

1、海南省水环境监测中心海南省水环境监测中心 王坚王坚 2015.32015.3 地表水水质采样安全防护地表水水质采样安全防护 实验室化学品安全管理实验室化学品安全管理 一、地表水采样一、地表水采样 二、样品保存与管理二、样品保存与管理 三、采样安全措施三、采样安全措施 四、实验室化学品安全管理四、实验室化学品安全管理 一一 地表水采样地表水采样 水样采集和保存是水质分析的重要环节之一， 原则： 水样必须具有足够的代表性 水样必须不受任何意外的污染 具体措施： 合理的采样位置和采样时间 科学的采样技术 一一 地表水采样地表水采样 1.1 1.1 采水设备采水设备 （1）采样器： 常用采水器 急流采

2、水器 溶解气体采水器 （2）贮水器： 聚乙烯塑料容器 硬质玻璃容器 有机玻璃桶式 采样器 便携式自动采样器 一一 地表水采样地表水采样 1.2 1.2 采样方法采样方法 （1）地表水 船只采样 桥梁采样 索道采样 涉水采样 冰上采样 （3 3）索（缆）道采样。适用于山区流速较大的河流。采样时必须用抛锚或马达使船）索（缆）道采样。适用于山区流速较大的河流。采样时必须用抛锚或马达使船 平衡浮在水面，保证悬吊采样器的绳子能到达垂线位置，并能精确读出采样水深。平衡浮在水面，保证悬吊采样器的绳子能到达垂线位置，并能精确读出采样水深。 （4 4）涉水采样。适用于水深较浅的小河、近岸、河岸或码头。采样时要面

3、向上游，）涉水采样。适用于水深较浅的小河、近岸、河岸或码头。采样时要面向上游， 保证水样免受泥沙、垃圾或其他漂浮物的污染。保证水样免受泥沙、垃圾或其他漂浮物的污染。 （5 5）冰上采样。适用于北方冬季河流、湖泊和水库。采样时为获得一个合适的工作）冰上采样。适用于北方冬季河流、湖泊和水库。采样时为获得一个合适的工作 场地，应除去冰面上覆盖的雪，用气钻钻开一个洞，在冰盖以下采集水样。场地，应除去冰面上覆盖的雪，用气钻钻开一个洞，在冰盖以下采集水样。 （1 1）船只采样。适用于水体较深的河流、）船只采样。适用于水体较深的河流、 湖泊和水库。采样时应位于上游一侧采集，湖泊和水库。采样时应位于上游一侧采

4、集， 使机器浮油污染减至最低程度。使机器浮油污染减至最低程度。 （2 2）桥梁采样。适用于有桥梁的监测断）桥梁采样。适用于有桥梁的监测断 面。采样时应将绳子一端系在采样器上，面。采样时应将绳子一端系在采样器上， 另一端安全而牢靠地系在桥上固定的位另一端安全而牢靠地系在桥上固定的位 置。置。 1.3 1.3 水样的类型水样的类型 一一 地表水采样地表水采样 1.4 1.4 采样前的准备采样前的准备 一一 地表水采样地表水采样 1.5 1.5 采样注意事项采样注意事项 采样时不能搅动底部沉积物；保证采样点准确；采样时不能搅动底部沉积物；保证采样点准确； 洁净的容器在装入水前，应先用该样点的水冲洗洁

5、净的容器在装入水前，应先用该样点的水冲洗3 3 次次（特殊项目除外），（特殊项目除外），然后装入水样，并按要求加然后装入水样，并按要求加 入相应的固定剂或保存剂，贴好标签；待测溶解氧入相应的固定剂或保存剂，贴好标签；待测溶解氧 的水样，应严格不接触空气，其他水样也应尽量少的水样，应严格不接触空气，其他水样也应尽量少 接触空气；认真填写采样纪录；保证采样按时、准接触空气；认真填写采样纪录；保证采样按时、准 确、安全；采样结束前，应仔细检查采样纪录和水确、安全；采样结束前，应仔细检查采样纪录和水 样，若有漏采或不符合规定者，应立即补采或重采。样，若有漏采或不符合规定者，应立即补采或重采。 一一 地

6、表水采样地表水采样 1.5 1.5 采样注意事项采样注意事项 一一 地表水采样地表水采样 1 1、测定悬浮物、测定悬浮物、pHpH、溶解氧、溶解氧、BODBOD、油类、硫化物、油类、硫化物、 余氯、放射性、微生物等项目需单独采样；在测定余氯、放射性、微生物等项目需单独采样；在测定 溶解氧、溶解氧、BODBOD和有机污染物等项目的水样必须充满和有机污染物等项目的水样必须充满 容器；测定容器；测定pHpH、溶解氧和电导率等项目宜在现场测、溶解氧和电导率等项目宜在现场测 定。采样时要同步测量水文和气象参数。定。采样时要同步测量水文和气象参数。 1.5 1.5 采样注意事项采样注意事项 一一 地表水采

7、样地表水采样 n2 2、DODO采样的注意事项采样的注意事项 （1 1）采样时要注意避开湍流，水样要平稳地充满）采样时要注意避开湍流，水样要平稳地充满DODO瓶，瓶， 瓶内不能残留小气泡；瓶内不能残留小气泡； （2 2）现场电极法测定）现场电极法测定DODO时，将处理好的电极放入河水时，将处理好的电极放入河水 或或1000ml1000ml以上的水样瓶中测量；以上的水样瓶中测量； （3 3）带回实验室分析的）带回实验室分析的DODO水样，采集后要现场固定。水样，采集后要现场固定。 操作时切忌引入空气，盖上瓶塞后需加水封。最好操作时切忌引入空气，盖上瓶塞后需加水封。最好 冷藏运输。冷藏运输。 1.

8、5 1.5 采样注意事项采样注意事项 一一 地表水采样地表水采样 n3 3、油类采样的注意事项、油类采样的注意事项 （1 1）只测定水中溶解的或乳化的油含量时，采样要）只测定水中溶解的或乳化的油含量时，采样要 避开水面上的浮油，在水面下避开水面上的浮油，在水面下5 510cm10cm处采集水样；处采集水样； （2 2）采集水体油类水样，应在水面至水的表面下）采集水体油类水样，应在水面至水的表面下 300mm300mm采集柱状水样，必须单独采样，不得转移分采集柱状水样，必须单独采样，不得转移分 取，全部用于测定；采样瓶不能用采集的水样冲洗。取，全部用于测定；采样瓶不能用采集的水样冲洗。 1.5

9、1.5 采样注意事项采样注意事项 一一 地表水采样地表水采样 4 4、采样人员采样时不应使用化妆品，不应在采样、采样人员采样时不应使用化妆品，不应在采样 时和分装样品及添加保存剂现场吸烟。时和分装样品及添加保存剂现场吸烟。 5 5、填写、填写水质分析送验单水质分析送验单 （1 1）水质采样记录应包括以下内容：）水质采样记录应包括以下内容： 现场测定的项目记录（包括水温、现场测定的项目记录（包括水温、PHPH值、值、DODO、透明、透明 度等）和现场描述；度等）和现场描述； 水文参数：水位、流量水文参数：水位、流量 气象参数：气温、气压、风向、风速、相对湿度等气象参数：气温、气压、风向、风速、相

10、对湿度等 二二 样品保存与管理样品保存与管理 2.1 2.1 样品的保存样品的保存 二二 样品保存与管理样品保存与管理 2.12.1 样品的保存样品的保存 1 1、影响水质变化的因素、影响水质变化的因素 物理作用：挥发、器壁吸附、溶解等物理作用：挥发、器壁吸附、溶解等 化学作用：氧化还原、水解沉淀、络合等化学作用：氧化还原、水解沉淀、络合等 生物作用：硝化反硝化、养分、氧化降解等生物作用：硝化反硝化、养分、氧化降解等 2 2、水样保存的作用和目的、水样保存的作用和目的 减缓水样的生物化学作用减缓水样的生物化学作用 减缓化合物或络合物的氧化减缓化合物或络合物的氧化- -还原作用还原作用 减少被测

11、组分的挥发损失减少被测组分的挥发损失 避免沉淀、吸附或结晶物析出所引起的组分变化避免沉淀、吸附或结晶物析出所引起的组分变化 二二 样品保存与管理样品保存与管理 2.1 2.1 样品的保存样品的保存 3 3、保存方法：、保存方法： 1 1）、冷藏）、冷藏（2-5低温暗室保存。抑制生物活性，减缓反应速率） 或冷冻法或冷冻法 2 2）、加入化学试剂保存法见）、加入化学试剂保存法见水环境监测规水环境监测规表表3.2.103.2.10 （1）加入生物抑制剂）加入生物抑制剂 （2）调节）调节pH值值 （3）加入氧化剂或还原剂）加入氧化剂或还原剂 保保 存存 剂剂作作 用用适适 用用 范范 围围 HgCl2

12、 HNO3 H2SO4 NaOH 抑制微生物生长抑制微生物生长 防止金属沉淀防止金属沉淀 抑制微生物生长，与碱作用抑制微生物生长，与碱作用 防止化合物的挥发防止化合物的挥发 各种形式的氮和磷各种形式的氮和磷 多种金属多种金属 含有机物水样（含有机物水样（COD、TOC、 油和油脂）、胺类油和油脂）、胺类 氰化物、有机酸、酚类氰化物、有机酸、酚类 二二 样品保存与管理样品保存与管理 2.1 2.1 样品的保存样品的保存 添加保存剂 注意事项： 对于我省采集水样所添加保存剂有：用于溶解氧 的固定试剂（硫酸锰、碱性碘化钾）；浓硫酸、浓硝 酸、氢氧化钠。各种保存剂要贴有清晰标签，有破损 要及时更换。

13、用于添加保存剂的吸管要贴有明显的标签，做 到专管专用，绝不能混用，避免交叉污染。 二二 样品保存与管理样品保存与管理 2.1 2.1 样品的保存样品的保存 添加保存剂 注意事项： 各吸管用后要用清洁水把洗干静，用干净纸裹 存放。 加保存剂时应首先添加硫酸的水样，盖好瓶盖 收好，再加氢氧化钠水样，最后添加硝酸的水样，避 免浓硝酸试剂对其它水样可能带来的污染。 硫酸锰、碱性碘化钾、浓硫酸、浓硝酸、氢氧 化钠保存剂要放在保险柜加锁妥善保管，防止站内家 属小孩误用及防止丢失。 二二 样品保存与管理样品保存与管理 2.2 2.2 水样的管理水样的管理 (1)(1)除用于现场测定的样品外，大部分水样都需要

14、运回除用于现场测定的样品外，大部分水样都需要运回 实验室进行分析。在水样的运输和实验室管理过程中应保实验室进行分析。在水样的运输和实验室管理过程中应保 证其性质稳定、完整、不受沾污、损坏和丢失。证其性质稳定、完整、不受沾污、损坏和丢失。 (2)(2)现场测试样品：应严格记录现场现场测试样品：应严格记录现场检测检测结果并妥善保结果并妥善保 管。管。 (3)(3)实验室测试样品：应认真填写采样记录或标签，并实验室测试样品：应认真填写采样记录或标签，并 粘贴在采样容器上，粘贴在采样容器上，内容有采样点位编号、采样日期和时内容有采样点位编号、采样日期和时 间、测定项目、保存方法，并写明用何种保存剂。间

15、、测定项目、保存方法，并写明用何种保存剂。在采样在采样 时还应记录所有野外调查及采样情况，包括采样目的、采时还应记录所有野外调查及采样情况，包括采样目的、采 样地点、样品种类、编号、数量，样品保存方法及采样时样地点、样品种类、编号、数量，样品保存方法及采样时 的的气候气候条件等。条件等。 二二 样品保存与管理样品保存与管理 2.3 2.3 水样的运输水样的运输 n(1)(1)水样采集后应立即送回实验室，根据采样点的地理位水样采集后应立即送回实验室，根据采样点的地理位 置和各项目的最长可保存时间选用适当的运输方式，在现场置和各项目的最长可保存时间选用适当的运输方式，在现场 采样工作开始之前就应安

16、排好运输工作，以防延误。采样工作开始之前就应安排好运输工作，以防延误。 n(2)(2)样品装运前应逐一与样品装运前应逐一与水质分析送验单水质分析送验单 、样品标签、样品标签 和采样记录进行核对，核对无误后装箱。和采样记录进行核对，核对无误后装箱。 n(3)(3)水样运输前应将容器的外（内）盖盖紧。装箱时应用水样运输前应将容器的外（内）盖盖紧。装箱时应用 泡沫塑料等分隔，以防破损。泡沫塑料等分隔，以防破损。 n(4)(4)为防止样品在运输过程中因震动、碰撞而导致损失或为防止样品在运输过程中因震动、碰撞而导致损失或 沾污，将样品装箱运输。装运用的箱和盖都需要用泡沫塑料沾污，将样品装箱运输。装运用的

17、箱和盖都需要用泡沫塑料 或瓦楞纸板作衬里或隔板，并使箱盖适度压住样品瓶。或瓦楞纸板作衬里或隔板，并使箱盖适度压住样品瓶。 n(5)(5)样品箱应有样品箱应有“切勿倒置切勿倒置”和和“易碎物品易碎物品”的明显标示。的明显标示。 三三 采样安全措施采样安全措施 3.1 3.1 一般安全措施一般安全措施 （1）参加采样的人员必须身体健康。 （2）在任何时候，首先保证可以安全到达采样点。 （3）采样时，必须穿救生衣或戴救生圈。 （4）河流涉水采样应有两人以上同时进行，当涉 及进入河流中采样时，要考虑可能存在的软泥、流 沙、深沙和急流带来的危险。采样前应用探深杆或 类似的探测工具对水深进行探测，水深到大

18、腿时不 许涉水采样。当情况不明时，不能涉水。很多河岸 台阶、石头由于河水侵泡而湿滑，要注意防止滑倒。 （像水库大坝前一般水较深，干渠水深且水流湍急，台阶湿 滑，要特别注意安全）。 三三 采样安全措施采样安全措施 3.1 3.1 一般安全措施一般安全措施 （5 5）在桥上采样时，应在人行道上作业，防止发生）在桥上采样时，应在人行道上作业，防止发生 事故。事故。 （6 6）在船中采样心须有两人以上，船要有良好的稳）在船中采样心须有两人以上，船要有良好的稳 定性。采样人员自行划船采样，必须经过专门训练，熟悉定性。采样人员自行划船采样，必须经过专门训练，熟悉 水性，测船严禁超载。水性，测船严禁超载。

19、（7 7）缆道采样要按缆道安全操作技术规程进行操作。）缆道采样要按缆道安全操作技术规程进行操作。 三三 采样安全措施采样安全措施 3.23.2 化学处理安全措施化学处理安全措施 （1）利用强酸或强碱来保存水样时，应戴上手 套、护眼镜，小心操作。如浓硫酸不小心溅到皮肤， 要马上用水冲洗。 （2）酸碱保存剂在运输期间应妥善储存，防止 溢出。溢出部分应立即用大量的水冲洗稀释或用化学 物质中和。 四四 实验室化学品安全管理实验室化学品安全管理 4.1 4.1 贮存要求贮存要求 化学品应集中贮存，存放场所应符合有关安全化学品应集中贮存，存放场所应符合有关安全 规定，设置相应的通风、防潮、遮光、防火、防盗

20、规定，设置相应的通风、防潮、遮光、防火、防盗 等设施。常用化学危险品出、入库及贮存应按等设施。常用化学危险品出、入库及贮存应按常常 用化学危险品贮存通则用化学危险品贮存通则GB 15603-1995GB 15603-1995要求执行。要求执行。 一般有机试剂均要求存放于阴凉、干燥、通风、避光处一般有机试剂均要求存放于阴凉、干燥、通风、避光处, , 适宜温度在适宜温度在2525以下。为防止沾污以下。为防止沾污, ,料架必须经常清扫。料架必须经常清扫。 其它一般无机试剂品种繁多、因性质稳定，不易变质的其它一般无机试剂品种繁多、因性质稳定，不易变质的 可按元素周期表系、族或无机分类办法排列存放。可按

21、元素周期表系、族或无机分类办法排列存放。 四四 实验室化学品安全管理实验室化学品安全管理 4.1 4.1 安全管理安全管理 （1 1）危险性化学品应由经过培训、持有上岗证）危险性化学品应由经过培训、持有上岗证 的专职人员管理。建立出、入库台账。的专职人员管理。建立出、入库台账。 （2 2）危险性化学品必须存放于专用的危险品仓）危险性化学品必须存放于专用的危险品仓 库库, ,并分类分别存放在阻燃材料制作的柜、架上。并分类分别存放在阻燃材料制作的柜、架上。 （3 3）易燃易爆化学试剂应贮存于主建筑外的防）易燃易爆化学试剂应贮存于主建筑外的防 火库火库, ,并根据贮存危险物品的种类配备相应的灭火并根

22、据贮存危险物品的种类配备相应的灭火 和自动报警装置。和自动报警装置。 四四 实验室化学品安全管理实验室化学品安全管理 4.1 4.1 安全管理安全管理 （4 4）挥发性、腐蚀性试剂应密封保存。）挥发性、腐蚀性试剂应密封保存。 （5 5）剧毒性物品和放射性物品）剧毒性物品和放射性物品, ,分别存放在保险柜内，应按规定分别存放在保险柜内，应按规定 实行实行“五双五双”制度制度( (双人保管、双人收发、双人领用、双本账、双人保管、双人收发、双人领用、双本账、 双人双锁双人双锁) )管理。管理。 （6 6）危险性化学品的）危险性化学品的“物资性物资性”管理管理( (入库验收登记、领用登记、入库验收登记

23、、领用登记、 妥善保管、定期盘点检查等妥善保管、定期盘点检查等) )。 （7 7）做好防盗，日常要检查化学品存储仓库有防盗门、防盗保）做好防盗，日常要检查化学品存储仓库有防盗门、防盗保 险柜、防盗摄像头等设备是否完好，下班前要检查门窗是否锁牢。险柜、防盗摄像头等设备是否完好，下班前要检查门窗是否锁牢。 n规模较小的实验室规模较小的实验室, ,危险性化学试剂的数量很少时危险性化学试剂的数量很少时, ,允许与普通化学允许与普通化学 试剂同库贮存试剂同库贮存, , n具有化学危险性的试剂与普通试剂同室贮存时具有化学危险性的试剂与普通试剂同室贮存时, ,仍须严格按危险性试仍须严格按危险性试 剂管理要求

24、进行管理。剂管理要求进行管理。 五五 实验室化学品安全使用实验室化学品安全使用 5.1 5.1 化学品安全使用化学品安全使用 1.1.实验室化学品和配制好的溶液应实验室化学品和配制好的溶液应贴有贴有标签标签标明其主要信息。无标明其主要信息。无 标签、过期、变质等的化学品或溶液，按废品处理。标签、过期、变质等的化学品或溶液，按废品处理。 2.2.使用低沸点有机溶剂时，一定要使用低沸点有机溶剂时，一定要远离火源远离火源和和热源热源。试剂瓶应试剂瓶应封封 严严，并放在阴凉处保存。，并放在阴凉处保存。 3.3.在使用任何化学药品前，一定要熟知该化学药品的接触途径和在使用任何化学药品前，一定要熟知该化学

25、药品的接触途径和 安全防范知识，应能正确使用各种个人安全防护用品和实验设施。安全防范知识，应能正确使用各种个人安全防护用品和实验设施。 工作时应穿工作服并佩戴防护眼镜。工作时应穿工作服并佩戴防护眼镜。 4.4.使用使用有毒有机溶剂有毒有机溶剂或者或者腐蚀性试剂腐蚀性试剂时应在时应在通风橱通风橱内操作，内操作，并使并使 用用防溅面罩防溅面罩，防止意外事故发生。防止意外事故发生。 5.5. 浓酸、浓碱浓酸、浓碱具有强烈的具有强烈的腐蚀性腐蚀性。如果溅到皮肤上或眼内，应立即用如果溅到皮肤上或眼内，应立即用 大量大量流动凉水流动凉水冲洗至少冲洗至少15min15min，然后用，然后用5%NaHCO5%

26、NaHCO3 3或或5%H5%H3 3BOBO3 3 冲洗处理。严重冲洗处理。严重 的应处理后尽快的应处理后尽快就医就医。 M 消化实验中要防止酸液飞溅，注意带好防护工具！消化实验中要防止酸液飞溅，注意带好防护工具！ M 开消解罐时温度要适中，不宜过热或过冷，以防飞溅或打不开。开消解罐时温度要适中，不宜过热或过冷，以防飞溅或打不开。 五五 实验室化学品安全使用实验室化学品安全使用 一一. . 防毒防毒 1) 1) 实验前，应了解所用药品的毒性及防护措施。确认清楚后才可使实验前，应了解所用药品的毒性及防护措施。确认清楚后才可使 用。用。 2) 2) 操作有毒气体操作有毒气体( (如如H H2 2

27、S S、ClCl2 2、BrBr2 2、NONO2 2、浓、浓HClHCl、浓、浓HNOHNO3 3和和HFHF等等) )应应 在通风橱内进行。在通风橱内进行。 3) 3) 苯、四氯化碳、乙醚、硝基苯等的蒸气会引起中毒。它们虽有特苯、四氯化碳、乙醚、硝基苯等的蒸气会引起中毒。它们虽有特 殊气味，但久嗅会使人嗅觉减弱，所以应在通风良好的情况下使殊气味，但久嗅会使人嗅觉减弱，所以应在通风良好的情况下使 用。用。 4) 4) 有些药品有些药品( (如苯、有机溶剂、汞等如苯、有机溶剂、汞等) )能透过皮肤进入人体，应避免能透过皮肤进入人体，应避免 与皮肤接触。与皮肤接触。 5) 5) 氰化物、高汞盐氰

28、化物、高汞盐(HgCl(HgCl2 2、Hg(NOHg(NO3 3) )2 2等等) )、可溶性钡盐、可溶性钡盐(BaCl(BaCl2 2) )、重、重 金属盐金属盐( (如镉、铅盐如镉、铅盐) )、三氧化二砷等剧毒药品，应妥善保管，使、三氧化二砷等剧毒药品，应妥善保管，使 用时要特别小心。用时要特别小心。 6) 6) 禁止在实验室内喝水、吃东西。饮食用具不要带进实验室，以防禁止在实验室内喝水、吃东西。饮食用具不要带进实验室，以防 毒物污染，离开实验室及饭前要冼净双手。毒物污染，离开实验室及饭前要冼净双手。 五五 实验室化学品安全使用实验室化学品安全使用 二二. . 防爆防爆 1) 1) 使用可燃性气体时，要防止气体逸出，室内通风使用可燃性气体时，要防止气体逸出，室内通风 要良好。要良好。 2) 2) 严禁将强氧化剂和强还原剂放在一起。严禁将强氧化剂和强还原剂放在一起。 3) 3) 久藏的乙醚使用前应除去其中可能产生的过氧化久藏的乙醚使用前应除去其中可能产生的过氧化 物。物。 4) 4) 进行容易引起爆炸的实验，应有防爆措施。进行容易引起爆炸的实验，应有防爆措施。 五五 实验室化学品安全使用实验室化学品安全使用 三三. . 防火防火 1) 1)