农药加工分析重点

1、名词解释农药分析：农药分析主要指对农药产品质量指标的控制分析。银量法:以微溶性银盐的沉淀反应生成难溶物为基础的滴定分析法称为银量法。莫尔法:以铬酸钾为指示剂，用硝酸银标准溶液直接滴定；佛尔哈德法：用铁铵矾NH4Fe(SO4)2 作指示剂的银量法。直接碘量法：是利用碘标准溶液直接滴定还原物质的方法。间接碘量法：利用I离子的还原作用与氧化性物质反应生成游离的碘 ，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定后测出农药的含量，指示剂为淀粉。农药加工：在农药中加入适当的辅助剂，制成便于使用的形态。农药剂型：是指具有各种特定物理化学性能的具有一定的形态、组成及规格农药分散体形式。农药制剂：各种不同含量和不同用途的农药产品

2、，这些产品统称为农药制剂,农药制剂原药+助剂。润湿：当固体表面原来的气体被液体所取代，形成覆盖的过程。包括粉剂被水润湿、悬浮液对靶标生物表面的润湿。分散：吸附作用：分散剂的两亲分子结构使其易于在溶液内部迁移并富集于液面、油-水界面及固体离子表面上，即发生界面吸附。表面电荷：阴离子型表面活性剂能够让分散粒子表面带上负离子,同时形成静电场,使带同种电荷的离子相互排斥.。位阻障碍：分散剂分子能够牢固的吸附在分散的固体颗粒上构成空间屏障以抵抗分散粒子间的接触。乳化：两种互不相溶的液体形成液-液分散体系（乳状液）。乳化剂能定向排列在油-水界面上，其亲水集团向水相一侧，亲油集团向油相一侧，形成界面保护膜，

3、降低了油珠的表面能和两相间的界面张力。増溶：某些物质在表面活性剂的作用下，在溶剂中的溶解度显著增加的现象，形成胶体溶液。控制释放技术：根据有害生物的发生规律、危害特点考虑到农药的传统加工剂型、使用方法及环境条件的影响，提出通过加工技术使农药有效成分按必需的剂量在特定的时间内持续稳定的释放以达到经济有效安全地控制有害生物的目的。缓释剂主要是利用高分化合物与农药间的包埋、掩蔽、吸附作用或化学反应等方式将农药贮存或结合在高分子化合物中使农药能不断缓慢的释放出来。填空、判断1.碘量法适合于分子中含有不饱和烃或水解后生成-SH键农药的分析，氯胺T法适合于分子中含（ ）键的农药的分析。（课本22页）2.银

4、量法测定有机氯农药时，一般在碱性介质中脱卤滴定。佛尔哈德法银量法测定有机氯农药有效成分时加入邻苯二甲酸二丁酯或硝基苯的作用是防止NH4SCN与AgCl发生转化反应。3.一般农业分析中的常量分析要求:准确度相对误差在百分之几, 即回收率在98%102%之间；对精密度的要求，如果方法直接，操作比较简单，相对偏差在0.1%0.2%左右。4.光是一种电磁波。5.不同波长的光具有不同的能量波长()频率()光速(c)Ehhc/。6.光的能量是量化的，分子结构的固有能级差也是量化的，不同的结构只能吸收特定波长的光。所以，物质对光的吸收特性，是物质结构特性的反映。7.水蒸气蒸馏法适合于（）性农药的分离；烟碱硅

5、钨酸盐沉淀法分析中采用无灰定量滤纸过滤沉淀。8.重量分析和滴定分析的准确度高，但灵敏度低，适于常量组分的测定。9.仪器分析的灵敏度高，但准确度差，适于微量组分测定。10.硅胶GF254是一种含13%的石膏黏合剂和锰激活的硅酸锌的吸附剂，硅胶板主要用于酸性农药的分离。若要用于碱性农药的分离，应用碱，氧化铝制薄层板。11.利用TLC分离助剂和杂质一般适用难挥发的、并可溶于一定的溶剂中的样品组分的分离。12.分子的不饱和度计算如下：U=l十n4十(n3-n1)/2式中n4、n3、n1分别为4价、3价、1价原子的个数。（波谱来源）选择13.玻璃电极在使用前需要浸泡24h以上,目的是（D）A、清洗电极；

6、 B、消除不对称电位；C、消除液接电位；D、使不对称电位处于稳定值。14.测定溶液pH值时，所用的指示电极是：（C）A、Pt电极； B、银氯化银电极；C、玻璃电极； D、氢电极。15.测定溶液溶液pH值时，所用的参比电极是：（D)A、Pt电极； B、银氯化银电极；C、玻璃电极； D、饱和甘汞电极。16.下列滴定体系应选用什么电极作指示电极:（1）用Ag+滴定Cl-(Br、I 、S2、SCN) （D）（2）用NaOH滴定H2C2O4； （C）（3）用Ce4（铈离子）滴定Fe2。 （A）A、Pt电极； B、氟电极；C、玻璃电极； D、银电极。简答1. 农药分析准备工作及前处理的方法。准备工作(1)

7、了解农药有效成分的理化性状：稳定性、挥发性和极性,有无吸收或发射光谱特性。(2)了解样品特性，杂质类型、量：判断是否需要前处理和前处理的方法。(3)了解前人的研究工作基础，是否有标准分析方法。(4)根据现有条件制定分析方案（注意仪器分析要求有标准品，化学分析法不需标准品但定量误差大）。前处理方法原药：直接用溶剂溶解。制剂：水剂（萃取）、乳油（溶解后萃取）、粉剂、粒剂（溶解）。1.吸附薄层色谱法的原理。由于样本各组分的理化性质不同，它们在吸附剂上的吸附作用不同，在展开剂中的洗脱作用也不同，各组分随展开剂由原点向预定的前沿移动时，在两相间反复进行吸附和解吸附，吸附强的成分难于被展开剂溶解下来，移动

8、速度小，吸附弱的成分较易被展开剂解吸附，移动速度较大，移动速度的差别，使各成分分离。3.影响薄层色谱分离效率的因素？展开剂的选择和移动速度。吸附剂的颗粒大小。合适的展开距离。点样时应使用样本浓缩液，样点的直径尽可能小。4.重量分析法的原理及影响因素。原理：将被测组分与试样中的其它组分分离后，转化为一定的称量形式，然后用称重, 测定该组分的含量，分为沉淀法、气化法、电解法。影响因素：沉淀的溶解度。同离子效应。盐效应。酸效应。络合效应。其他因素：温度、溶剂极性、沉淀颗粒度大小、胶体形成、水解作用。5.卡尔费休(Karl Fisher )法。原理：利用I2和SO2反应生成HI和H2SO4的反应需要定

9、量的水参与的特性，让农药制剂中的水参与反应，通过反应中消耗费休试剂的量判断农药的水分含量。注意事项：除样品外，任何器械和空气不能给体系带进水。措施：（除待测样品）试剂绝对无水、反应装置密闭。体系中的加入物：碘、二氧化硫、吡啶和甲醇（费休试剂）。用费休试剂滴定农药的无水甲醇溶液，反应终点时溶液中过量的碘和反应产物碘负离子的可逆电对出现，当体系中插入铂电极时，体系就有电流通过，用永停滴定法确定终点。6.共沸法原理：水与苯或甲苯可以形成具有低沸点（69）的共沸化合物，但冷却后可以分层，利用苯和甲苯与水可形成低沸点共沸物在（69 ）的共沸点上蒸出农药中的水。由于苯和水的共沸物在冷时可分层，可直接读出体

10、积。7.乳油（Emulsifiable concentrate,EO）将原药按一定比例溶解在有机溶剂中再加入一定量的乳化剂和其他助剂配制成的一种均相HLB（亲水亲油平衡）值法：每个乳化剂都有一个特定的HLB范围；油/水型818，水/油型3.56；被乳化系统与乳化机系统HLB等值时乳化效果最佳。工艺：设备检查、投料和调制、过滤。质量标准：AI含量（20%50%）、外观（单相透明液体）、自发乳化性、稳定性、酸碱度、水分含量、热贮（542，14d）、冷贮实验、闪点、表面张力、接触角、渗透性。8.可湿性粉剂（Wettable powder,WP）对水稀释能形成稳定的悬浮液。工艺：超微粉碎/气流粉碎，预

11、混合、粉碎、再混合、磨细、后混合。质量标准：AI/水分含量、细度、润湿性、悬浮率（40%70%）、酸碱度（中性）、稳定性（59）、热贮稳定性（分解率10%）。10.微乳剂（Micro-emulsion,ME）油-水-表面活性剂组成的透明/半透明单相体系，是热力学稳定、膨大了的胶团分散体系。基本性质：透明均匀液体；液滴微细；物理稳定性好；导电性；闪电高；良好渗透性；AI含量低；污染小。工艺：乳化剂与水混合、可乳化油法、转相法、2次乳化法。质量标准：外观（透明/半透明均相液体）、AI含量、乳液稳定性（标准硬水，30，30min)、热贮/低温稳定性（501，4周，分解率5%10%）、酸碱度、透明温度

12、范围（040）。11.水分散粒剂（Water dispersible granules,WG）入水能较快崩解分散成高悬浮的固液分散体系。基本性质：崩解速度快；均匀的分散性；悬浮稳定性；再悬浮稳定性；无粉尘；颗粒剂的流动性好；贮存稳定性。工艺：喷雾/转盘/挤压造粒法，助剂与AI混合、粉碎、筛选、聚粒、干燥、筛选。质量控制：AI含量（50%90%）、分散性（量筒过滤混合法、量筒混合法、长管试验法）、润湿性、可混性（瓶试验、摇动器试验、实验室喷雾器法）、崩解性（3min）。计算题1.问题：银量法实验如何防止Agcl的转化？A.在试液中加入过量的AgNO3后，加入1-2ml邻苯二甲酸二丁酯或硝基苯，用

13、力摇动使 AgCl沉淀的表面上覆盖一层有机物，避免沉淀与外部溶液接触，阻止NH4SCN与AgCl发生转化反应。B.AgCl沉淀完全后，离心，分出沉淀后再加（NH4SCN）滴定溶液中过量的Ag+。2.反应要加入过量KI，其作用是什么？防止I2的挥发和空气中O2氧化I-。加入过量的KI可使I2形成络离子I3-；且滴定时使用碘量瓶，不要剧烈摇动，以减少I2的挥发。此外，I-被空气中O2氧化的反应，随光照及酸度的增高而加快。因此，在反应时应置于暗处，滴定前调节好酸度；析出I2后，立即进行滴定。论述农药剂型加工的作用和发展趋势。农药加工是一门研究农药剂型或制剂的配制理论、助剂配方、加工工艺、质量控制、生

14、物效应、包装、设备及成本等项内容的综合性应用技术学科。经工厂合成的原药，大多数都必须加工成各种剂型，才能供农林业生产及卫生害虫防治上的使用。作用提高原药贮存期的稳定性。稀释作用，能将高浓度的原药稀释至对有害生物有毒，对非靶标生物以及自然环境不造成危害的程度。优化生物活性，能使农药获得特定的物理性能和质量规格。高毒农药低毒化，将高毒农药加工成低毒剂型及其制剂，以提高施药者的安全性。控制原药释放速度，加工成缓释剂，可控制有效成分缓慢释放，提高对施药者和天敌的安全性，减少对环境污染。并能有效控制持效期，减少施药次数，节约用药。扩大使用方式和防治对象具有增效兼治延缓抗性的作用。发展趋势剂型与制剂多样化

15、：农药剂型加工技术经过原始水平、初级发展、农药制剂学三个阶段，由仅利用植物性、矿物性、动物性药物到农药品种多样。相容性：开发应用对使用者和环境相容的水性、粒状、缓释、多功能及省力化新剂型。加工精细化：开发先进加工工艺及设备。结合使用技术开发新剂型：如超低容量剂、微胶囊剂、静电喷雾剂等相继投产应用。开发混剂及混用。老剂型改造。简称TC（Technical grade material）：原药AI（Active ingredient）：有效成分CMC（Critical micelle concentration）：临界胶束浓度CMC：羧甲基纤维素FAO：联合国粮农组织GIFAP：国际农药工业协会SAA（Surfac