验证报告 危险废物鉴别标准总结

1、第6页 共20页危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别固体废物金属元素的测定火焰原子吸收光谱法方法来源 危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别(GB 5085.3-2007)于2007年04月25日由国家环保总局批准，自2007年10月01日起实施。自本标准实施之日起原危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别(GB5085.3-1996)废止。方法验证本标准所用量器除另有说明外均应为符合国家标准的A级玻璃量器 2.1仪器与设备 2.1.1原子吸收分光光度计：单道或双道，单光束或双光束仪器具有光栅单色器、光电倍增检测器，可调狭缝，190-800nm的波长范围, 有北京校正装置和数据处理。2.1.2燃烧器，以氧化亚氮为助燃气的元

2、素测定需使用高温燃烧器。2.1.3单元素空心阴极灯。2.1.4各种量程的微量移液器。2.1.5玻璃仪器：容量瓶、样品瓶、烧杯。2.2工作条件不同型号的仪器最佳测试条件不同，可根据厂家的使用说明自行选择。本方法采用的测量条件如下:2.2.1各元素测定时使用的空心阴极灯工作波长见表1。表1各元素的检出限、灵敏度及定量测定范围元检出限灵敏度最佳浓度范围素(mg/L)(mg/L)波长(nm)浓度范围（mg/L）Ca0.010.08422.70.2-7Cu0.020.1324.70.2-5Fe0.030.12248.30.2-5K0.010.04766.50.1-2Mg0.0010.007285.20.

3、02-0.05Mn0.010.05279.50.1-3Na0.0020.015589.60.03-1Ni0.040.15232.00.3-5Zn0.005；低于0.01时建议用石墨炉法0.02213.90.05-1Pb0.1；低于0.2时建议用石墨 炉法0.5283.31-20Cd0.005；低于0.02时建议用石墨炉法0.025228.80.5-2Cr0.05;低于0.2时建议用石墨炉法0.25357.90.5-102.2.2燃气：乙炔。223各元素测定时使用的助燃气类型见表 2。表2各元素测定时使用的助燃气类型助燃气类型兀素空气Cu、Fe、K、Mg、Mn、Na、Ni、Zn、Cd、Pb氧化亚

4、氮Ca、Cr2.2.4各元素测定时使用的火焰类型见表3。表3各元素测定时的火焰类型火焰类型元素富燃Cr贫燃Cu、Fe、K、Mg、Na、Ni、Zn、Cd、Pb按化学量计量Ca、Mn （略贫燃）2.2.5测定时要求背景校正的元素包括：Cu、Cd、Fe、Mg、Mn、Ni、Pb、Zn。2.2试剂及材料 231试剂水，为GB/T6682规定的一级水。2.3.2 硝酸（HNOs）： P =142g/ml，优级纯。2.3.3盐酸（HCL）: p =!l9g/ml，优级纯。2.3.4乙炔，高纯。235空气，可由空气压缩机或压缩空气钢瓶提供。237氧化亚氮，高纯。2.3.8金属标准储备液，1000mg/L :使

5、用市售的标准溶液；或用水和 硝酸或盐酸，溶解高纯金属、氧化物或不吸湿的盐类制备。各种元素标准储备液配制的具体要求见表 2。239标准使用液：逐级稀释金属储备液制备标准使用液，配制一个空白和至少3个浓度的标准使用液，其浓度由低到高按等比排列，切 应落在标准曲线的线性部分。标准使用液中酸的种类和浓度应与处理 后试样中的相同（0.5%（V/V）HNO3）。有些元素的标准溶液和试样中需加入特定的基体改进剂以消除各种 干扰，具体要求见表4。表4各元素的标准溶液和式样中要求的基体改进剂丿元素基体改进剂Ca试样和校准溶液中均应含20mILaCl3/100mI溶液1Mg校准溶液中应含10mlLaCl3/100

6、ml溶液1注：1、LaCl3称取29g氧化镧（La2O3）溶解于250ml浓HCI （注意:反应激烈），并用试剂水定容至500ml。2.4实验内容 2.4.1试样的制备 241.1所有的采样容器都应预先用洗涤剂、酸和试剂水洗涤，塑料盒玻璃容器均可使用。2.4.1.2水样必须用硝酸酸化至 PH小于2.2.4.1.3非水样品应冷藏保存，并尽快分析。2.5分析步骤 2.5.1配制试液，包括金属标准储备液和标准使用液。2.5.2进行干扰的消除和背景校正。2.5.3参照仪器说明书设定仪器最佳工作条件。2.5.4测定标准使用液的吸光度，用浓度及对应的吸光度值绘制标准曲线。得到标准曲线如下所示：表5标准曲线

7、兀素标准序列浓度及对应吸光度回归方程y=a+bx0.000.200.400.60abrFe0.0000.0250.0500.0730.00040.12200.9996Mn0.0000.0670.1360.2000.00040.33450.9998Cu0.0000.0480.0970.149-0.00090.24800.9997Zn0.0000.1090.2010.3040.00290.50200.9994Ni0.0000.0230.0460.0690.00000.11501.0000Mg0.0000.2850.5460.8090.00681.3440.9996标准序列浓度及对应吸光度回归方程y

8、=a+bx0.0011.0012.004.00abr元素图1铁、锰、铜、锌、镍、镁标准曲线表6标准曲线(二叢m- g z m 二 I 2 007聲s更舉堀S66 .0 1 Fe s 6tss 0 H A歸s更垠啟ss d H FN s -OLees 0 Aq扌 寸 qM 忙 g z a gI I g dI .0Toa0co6 OLg oLCM6y(3CO Ne J第19页 共20页浓度g/L)图2钾、钙、钠标准曲线标准曲线元 素标准序列浓度及对应吸光度回归方程y=a+bx0.000.050.100.300.501.003.00abrPb0.00000.02060.04120.1237-1.6E

9、-50.04121.0000Cd0.00000.01500.03110.09350.1560-0.00030.31251.0000Cr0.00000.01310.07130.1411-0.00030.14170.9999图3铅，镉，铬标准曲线由表5,表6,表7和图1,图2 ,图3可以看出:得到的曲线r值大于0.999,说明其线性良好。曲线a值得绝对值较小，说明因曲线引起的系统误差较小。2.5.2试验方法最低检出限的确定:根据国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）对分析方法的检出限D.L的规定：在与分析实际样品完全相同的条件下，做不加入被测组分得重复测定（即空白试验），测定次数尽可能多（试验次数

10、至少 20次）。测得空白信号值如表8所示:表8 20次测定空白信号值（铁）123456789100.0000.0000.0010.0000.0000.0000.0010.0000.0000.001111213141516171819200.0010.0000.0000.0000.0010.0010.0010.0000.0000.00020次测定空白信号值（锰）123456789100.0000.0000.0010.0000.0000.0000.0000.0000.0000.000111213141516171819200.0010.0000.0000.0000.0010.0010.0010.0

11、000.0000.00020次测定空白信号值（铜）123456789100.0000.0000.0000.0000.0000.0000.0000.0000.0000.000111213141516171819200.0010.0000.0000.0000.0000.0010.0010.0000.0000.00020次测定空白信号值（锌）123456789100.0000.0010.0000.0000.0030.0020.0000.0000.0010.000111213141516171819200.0010.0000.0010.0000.0000.0010.0010.0000.0000.001

12、20次测定空白信号值（镍）123456789100.0000.0000.0000.0000.0010.0000.0000.0000.0000.000111213141516171819200.0010.0000.0000.0000.0000.0010.0010.0000.0000.00020次测定空白信号值（镁）123456789100.0000.0010.0000.0000.0000.0000.0000.0000.0010.000111213141516171819200.0000.0000.0000.0000.0000.0000.0010.0000.0000.00020次测定空白信号值（钾

13、）123456789100.0000.0010.0000.000.0000.0000.0000.0000.0000.000111213141516171819200.0010.0000.0000.0000.0000.0010.0000.0000.0000.00020次测定空白信号值（钙）123456789100.0000.0000.0010.0000.0000.0000.0000.0000.0000.001111213141516171819200.0010.0000.0000.0000.0000.0000.0010.0000.0000.00020次测定空白信号值（钠）123456789100

14、.0000.0000.0000.0000.0010.0000.0000.0000.0010.000111213141516171819200.0010.0000.0000.0000.0000.0000.0000.0000.0000.00120次测定空白信号值（铅）123456789100.00010.00000.00000.00110.00000.00100.00000.00000.00120.0000111213141516171819200.00100.00000.00090.00000.00000.00100.00000.00000.00120.000020次测定空白信号值（镉）1234

15、56789100.0000.0000.0000.0000.0000.0010.0000.0000.0000.000111213141516171819200.0010.0000.0000.0000.0000.0000.0000.0000.0000.00020次测定空白信号值（铬）123456789100.00020.00000.00120.00000.00000.00120.00000.00000.00120.0000111213141516171819200.00130.00000.00080.00000.00000.00100.00000.00000.00110.0000根据下式:XL =

16、Xb + KSb式中：Xb 空白多次测定信号的平均值;Sb 空白多次测得信息的标准偏差;K根据一定置信水平确定的系数。XL-Xb （即KSb， K=4.6,置信水平为 95% ）得到的相应浓度即为检出限。测得检出限如表 9所示表9各元素检出限兀素理论检出限（mg/L）方法检出限（mg/L）Fe0.0020.03Mn0.0020.01Cu0.0010.02Zn0.0060.003Ni0.0020.04Mg0.0010.001K0.0020.01Ca0.0020.01Na0.0020.002Pb0.0020.1Cd0.0010.005Cr0.0020.05经计算各元素检出下限，均不大于国家标准中关

17、于本方法的检出限的规定。262精密度和准确度采用对一系列标样浓度包括接近上下限浓度标液和中间浓度标样，重复六次测定其浓度，得到六组平行数据，计算出其相对标准偏差，统计结果如下表：表10系列溶液浓度及精密度分析铁溶液 配制浓 度 mg/L六次测定结果mg/L平均浓度mg/L相对标 准偏 差%相对误差%0.100.0970.0980.1010.1000.0980.0990.0991.51.20.380.3790.3800.3770.3820.3810.3800.3800.50.00.550.5500.5510.5480.5490.5500.5530.5500.30.0锰溶液 配制浓 度 mg/L六

18、次测定结果mg/L平均浓度mg/L相对标 准偏 差%相对误差%0.100.0990.0970.1010.0990.0980.1000.0991.41.00.380.3810.3790.3790.3830.3800.3800.3800.40.10.550.5490.5510.5490.5520.5500.5490.5500.20.0铜溶液 配制浓 度 mg/L六次测定结果mg/L平均浓度mg/L相对标 准偏 差%相对误差%0.100.0990.0980.1000.0990.0990.1000.0990.80.80.380.3800.3790.3790.3810.380.3810.3800.20.

19、00.550.5490.5510.5490.5500.5500.5490.5500.10.1锌溶液 配制浓 度 mg/L六次测定结果mg/L平均浓度mg/L相对标 准偏 差%相对误差%0.100.10.0970.1010.0990.0990.10.0991.40.70.380.3810.380.3790.3810.380.3810.3800.20.10.550.550.5510.5490.5510.550.550.5500.10.0镍溶液 配制浓 度 mg/L六次测定结果mg/L平均浓度mg/L相对标 准偏 差%相对误差%0.100.1000.0990.1010.0990.0990.1000.

20、1000.80.30.380.3800.3800.3790.3810.3800.3800.3800.20.00.550.5500.5510.5490.5510.5510.5500.5500.10.1镁溶液 配制浓 度 mg/L六次测定结果mg/L平均浓度mg/L相对标 准偏 差%相对误差%0.100.1020.1010.1010.0980.0990.1010.1001.50.30.380.3810.3820.3790.3790.3810.3830.3810.40.20.550.5510.5510.5480.5530.5510.5520.5510.30.2钾溶液 配制浓 度 mg/L六次测定结果

21、mg/L平均浓度mg/L相对标 准偏 差%相对误差%0.700.7210.7200.7200.7190.7210.7230.7210.23.02.762.7102.8002.7602.7902.7502.7302.7571.20.13.773.7903.8003.6903.7703.7503.8003.7671.10.1钙溶液 配制浓 度 mg/L六次测定结果mg/L平均浓度mg/L相对标 准偏 差%相对误差%0.700.7110.7130.6600.7000.7150.7200.7033.20.52.762.7202.7702.7582.7932.7512.8302.7701.40.43.7

22、73.6903.8103.7653.7703.7473.8103.7651.20.1钠溶液 配制浓 度 mg/L六次测定结果mg/L平均浓度mg/L相对标 准偏 差%相对误差%0.700.8110.8130.8600.7960.7750.7320.7985.414.02.762.8302.8702.7992.6982.8232.8382.8102.11.83.773.6993.8193.8653.8773.8573.8183.8231.71.4铅溶液 配制浓 度 mg/L六次测定结果mg/L平均浓度mg/L相对标 准偏 差%相对误差%0.520.5200.5190.5190.5180.5200

23、.5190.5190.10.21.251.2501.2501.2501.2491.2491.2501.2500.00.02.842.8402.8392.8392.8392.8402.8402.8400.00.0镉溶液 配制浓 度 mg/L六次测定结果mg/L平均浓度mg/L相对标 准偏 差%相对误差%0.530.5230.5290.5280.5300.5290.5290.5280.50.40.320.3180.3190.3200.3190.3200.3200.3190.30.20.480.4800.4790.4790.4800.4790.4790.4790.10.1铬溶液 配制浓 度 mg/L

24、六次测定结果mg/L平均浓度mg/L相对标 准偏 差%相对误差%0.120.1190.1220.1200.1210.1200.1210.1210.90.40.680.6800.6800.6790.6790.6800.6790.6800.10.10.890.8910.8900.8900.8890.8910.9000.8920.50.2由表10可见，对于中高浓度本方法有较好的精密度，在低浓度时精密度较低。263样品加标回收试验对某垃圾填埋场水样进行加标回收试验。分别取水样各50mL,一份直接测定其含相应金属浓度，一份对应加标准溶液标测浓度。得 到结果如下表所示:表11加标回收试验结果铁兀素加标前(

25、mg/L)铁兀素加标后(mg/L)加标量mg回收率%0.240.7030.592.60.240.7290.597.80.240.7410.5100.2锰兀素加标前(mg/L)锰兀素加标后(mg/L)加标量mg回收率%0.4720.9500.595.50.4720.9610.597.80.4720.9850.5102.5铜兀素加标前(mg/L)铜兀素加标后(mg/L)加标量mg回收率%0.320.7880.593.60.320.8070.597.30.320.8290.5101.7锌兀素加标前(mg/L)锌兀素加标后(mg/L)加标量mg回收率%0.370.8290.591.80.370.8460.595.20.370.8880.5103.5镍兀素加标前(mg/L)镍兀素加标后(mg/L)加标量mg回收率%0.420.8760.591.10.420.9410.5104.10.420.9010.596.2镁元糸加标刖(mg/L)镁兀素加标后(mg/L)加标量mg回收率%0.330.7860.591.10.330.8510.5104.10.330.8110.596.2钾兀素加标前(mg/L)钾兀素加标后(mg/L)加标量mg回收率%5.6510.75100.25.6510.85102.45.6510.4595.2钙兀素加标前(mg/L)钙兀素加标后(mg/L)加标量mg回