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文档简介
1、一、难溶电解质的溶解平衡1AgCl沉淀溶解平衡的建立(1)AgCl溶于水的平衡方程式是AgCl(s)Cl(aq)Ag(aq),由于沉淀、溶解之间的这种动态平衡的存在,决定了Ag和Cl的反应不能进行到底。(2)分析AgCl的溶解过程:AgCl在溶液中存在下述两个过程:一方面,在水分子作用下,少量Ag和Cl脱离AgCl的表面溶于水中,即存在溶解过程;另一方面,溶液中的Ag和Cl受AgCl表面阴、阳离子的吸引,回到AgCl的表面析出,即存在沉淀过程。在一定温度下,当AgCl溶解和生成的速率相等时,达到溶解平衡状态,得到AgCl的饱和溶液。2溶解平衡的概念与特征(1)概念在一定温度下,当沉淀溶解和生成
2、的速率相等时,即建立了动态平衡,叫做沉淀溶解平衡。(2)特征 3影响因素(1)温度:升高温度,多数溶解平衡向溶解方向移动;少数溶解平衡向生成沉淀方向移动,如Ca(OH)2的溶解平衡。(2)浓度:加水稀释,溶解平衡向溶解方向移动。(3)同离子:加入与难溶电解质构成中相同的离子,平衡向生成沉淀方向移动。(4)其他:加入可与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质,溶解平衡向溶解方向移动。【易错点拨】(1)易溶电解质或难溶电解质的饱和溶液中存在溶解平衡,不饱和溶液中不存在溶解平衡。(2)影响难溶电解质溶解平衡的因素,除内因外,主要涉及温度、浓度(包括稀释、加入同种离子)等。二、沉淀反应的应用1沉淀的生成(
3、1)沉淀生成的应用在涉及无机制备、提纯工艺的生产、科研、废水处理等领域中,常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。(2)沉淀的方法调节pH法:如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁,使其溶解于水,再加入氨水调节pH至78,可使Fe3转变为Fe(OH)3沉淀而除去。反应如下:Fe33NH3H2O=Fe(OH)33NH。加沉淀剂法:如以Na2S、H2S等作沉淀剂,使某些金属离子,如Cu2、Hg2等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀,也是分离、除去杂质常用的方法。a通入H2S除去Cu2的离子方程式:H2SCu2=CuS2H。b加入Na2S除去Hg2的离子方程式:Hg2S2=HgS。c同离子效应法:
4、增大溶解平衡中离子浓度,使平衡向沉淀的方向移动。2沉淀的溶解(1)沉淀溶解的原理根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断地移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,就可以使沉淀溶解。(2)沉淀溶解的方法酸溶解法:用强酸溶解的难溶电解质有CaCO3、FeS、Al(OH)3、Ca(OH)2等。如CaCO3难溶于水,却易溶于盐酸,原因是:CaCO3在水中存在溶解平衡为CaCO3(s)Ca2(aq)CO(aq),当加入盐酸后发生反应:CO2H=H2OCO2,c(CO)降低,溶解平衡向溶解方向移动。盐溶液溶解法:Mg(OH)2难溶于水,能溶于盐酸、NH4Cl溶液中。溶于N
5、H4Cl溶液反应的离子方程式为Mg(OH)22NH=Mg22NH3H2O。三、溶度积常数1概念在一定温度下,沉淀达溶解平衡后的溶液为饱和溶液,其离子浓度不再发生变化,溶液中各离子浓度幂之积为常数,叫做溶度积常数(简称溶度积),用Ksp表示。2表达式AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq)Kspcm(An)cn(Bm)。如Fe(OH)3的Kspc(Fe3)c3(OH)。3意义Ksp的大小反映难溶电解质的溶解能力。(1)相同类型的难溶电解质,溶度积小的电解质,其溶解能力小。(2)不同类型的难溶电解质,溶度积小的电解质,其溶解能力不一定比溶度积大的溶解能力小。4应用溶度积规则通过比较溶度积与溶液的
6、离子积Qc的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解:(1)QcKsp,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡。(2)QcKsp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。(3)QcKsp,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。5影响因素溶度积Ksp值的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关,与浓度无关。1已知25 时,AgCl的溶度积Ksp1.81010,则下列说法正确的是A向饱和AgCl水溶液中加入盐酸,Ksp值变大BAgNO3溶液与NaCl溶液混合后的溶液中,一定有c(Ag)c(Cl)C温度一定时,当溶液中c(Ag)c(Cl)Ks
7、p时,此溶液中必有AgCl的沉淀析出DKsp(AgI)Ksp(AgCl),所以S(AgI)S(AgCl)【答案】D【解析】Ksp只与温度有关,A项错误;混合后Ag或Cl可能有剩余,但不一定有c(Ag)c(Cl),B项错误;QcKsp时达到溶解平衡,没有AgCl沉淀析出,C项错误;比较物质的溶解度大小时,要注意物质的类型相同且化学式中阴阳离子的个数比相同,溶度积越小,其溶解度也越小。如果不同,则不能直接利用溶度积的大小来比较其溶解性,需转化为溶解度进行比较,否则容易误判,D项正确。答案选D。2把氢氧化钙放入蒸馏水中,一段时间后达到如下平衡:Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq),加入以
8、下物质,可使Ca(OH)2减少的是ANa2S BAlCl3CNaOH DCaCl2【答案】B【解析】Na2S水解显碱性,增大了溶液中OH的浓度;NaOH会提供大量OH;CaCl2会增大Ca2的浓度,所以A、C、D选项都会使溶解平衡向生成沉淀的方向移动使Ca(OH)2增多。AlCl3中的Al3可与OH发生反应生成Al(OH)3沉淀,使平衡向溶解的方向移动,促进Ca(OH)2的溶解。答案选B。3化工生产中含Cu2的废水常用MnS(s)作沉淀剂,其反应原理为Cu2(aq)MnS(s)CuS(s)Mn2(aq)。下列有关该反应的推理不正确的是ACuS的溶解度比MnS的溶解度小B该反应达到平衡时:c(C
9、u2)c(Mn2)C往平衡体系中加入少量Cu(NO3)2(s)后,c(Mn2)变大D该反应平衡常数:K【答案】B【解析】工业品MnCl2溶液中含有Cu2、Pb2+等离子,加入过量难溶电解质MnS,可使Cu2、Pb2+等离子形成沉淀,以制取纯净MnCl2,原理利用的是沉淀转化的反应关系,沉淀转化的条件是向更难溶的方向进行,说明生成的CuS、PbS溶解性小于MnS,A项正确;该反应达到平衡时,铜离子的浓度不一定等于锰离子的浓度,B项错误;往平衡体系中加入少量Cu(NO3)2(s)后,平衡向右移动,所以c(Mn2)变大,C项正确;该反应平衡常数表达式:K,D项正确。答案选B。4己知AgCl在水中的溶
10、解是吸热过程。不同温度下,AgCl在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。己知T1温度下Ksp(AgCl)=1.610-9,下列说法正确的是AT1T2Ba4.010-5CM点溶液温度变为T1时,溶液中Cl-的浓度不变DT2时饱和AgCl溶液中,c(Ag+)、c(Cl-)可能分别为2.010-5mol/L、4.010-5mol/L【答案】B【解析】氯化银在水中溶解时吸收热量,温度越高,Ksp越大,在T2时氯化银的Ksp大,T2T1,A项错误;氯化银溶液中存在着溶解平衡,根据氯化银的溶度积常数可知a4.010-5,B项正确;氯化银的溶度积常数随温度减小而减小,则M点溶液温度变为T1时,溶液中Cl-的浓度
11、减小,C项错误;T2时氯化银的溶度积常数大于1.610-9,所以T2时饱和AgCl溶液中,c(Ag+)、c(Cl-)不可能为2.010-5mol/L、4.010-5mol/L,D项错误。答案选B。5如图表示的是难溶氢氧化物在不同pH下的溶解度(S),下列说法正确的是ApH3时溶液中铁元素的主要存在形式是Fe3B若Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2杂质,可通过调节溶液pH的方法除去C若要分离溶液中的Fe3和Cu2,可调节溶液的pH为4D若向含有Cu2和Ni2的溶液中加入烧碱,Ni(OH)2优先沉淀【答案】C【解析】当pH3时,Fe3已沉淀完全,A项错误;由于Ni2和Co2完全沉淀时的pH相差
12、不大,故不宜通过调节溶液pH的方法除去,B项错误;根据图可知向含有Cu2和Ni2的溶液中加入烧碱,Cu(OH)2优先沉淀,D项错误。答案选C。6在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是AKsp(CuCl)的数量级为107B除Cl反应为CuCu2+2Cl2CuClC加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl效果越好D2Cu+Cu2+Cu平衡常数很大,反应趋于完全【答案】C【解析】Ksp(CuCl)c(Cu+)c(Cl),在横坐标为1时,纵坐标lg大于6,
13、所以Ksp(CuCl)的数量级是107,A项正确;除去Cl反应应该是Cu+Cu22Cl2CuCl,B项正确;加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl效果越好,但同时溶液中,Cu2浓度也增大,会在阴极被还原为Cu,影响炼锌的产率和纯度,C项错误;在没有Cl存在的情况下,反应2CuCu2Cu趋于完全,D项正确。答案选C。725 时,三种难溶银盐的Ksp与颜色如下表,下列说法正确的是AgClAg2CrO4AgI颜色白砖红黄Ksp1.810101.010128.51017AAgCl、Ag2CrO4、AgI饱和溶液中c(Ag)依次减小BAg2CrO4饱和溶液中c(Ag)约为1.0106 molL1C向AgC
14、l悬浊液中加入足量KI溶液,沉淀将由白色转化为黄色D向等浓度的KCl与K2CrO4的混合溶液中滴加少量AgNO3溶液,将生成砖红色沉淀【答案】C【解析】AgCl饱和溶液中c(Ag) molL1105 molL1,Ag2CrO4饱和溶液中c(Ag) molL1104 molL1,A、B、D项均错误;溶解度小的沉淀可转化为溶解度更小的沉淀,所以向AgCl悬浊液中加入足量KI溶液,会有黄色沉淀产生,C项正确。答案选C。825时,Ksp(BaSO4)=11010,Ksp(BaCO3)=2.6109。该温度下,下列说法不正确的是A同浓度的Na2SO4和Na2CO3混合溶液中滴加BaCl2溶液,BaSO4
15、先析出BBaCO3的悬浊液中加入少量的新制氯水,c(Ba2+)增大CBaSO4和BaCO3共存的悬浊液中,DBaSO4悬浊液中加入Na2CO3浓溶液,BaSO4不可能转化为BaCO3【答案】D【解析】Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)就可以形成碳酸钡沉淀,所以BaSO4悬浊液中加入Na2CO3浓溶液,BaSO4有可能转化为BaCO3,D项错误。答案选D。9(1)向0.1mol/L的AgNO3溶液中加入等体积0.1mol/L的NaCl和0.1mol/L的NaBr混合液,生成的沉淀主要是_。(2)取等体积的AgCl和AgI饱和溶液混合,再加入足量AgNO3溶液,生成的沉淀主要是_。(3)现向
16、含AgBr的饱和溶液中:加入固体AgNO3,则c(Ag+)_(填“变大”“变小”或“不变”,下同);加入更多的AgBr固体,则c(Ag+)_;加入AgCl固体,则c(Br-)_,c(Ag+)_;加入Na2S固体,则c(Br-)_,c(Ag+)_。【答案】(1)AgBr (2)AgCl (3)变大 不变 变小 变大 变大 变小 【解析】(1)AgNO3的量不足,先生成溶解度更小的AgBr。(2)由于AgCl溶解度大,混合溶液中c(Cl-)大,加入AgNO3主要生成AgCl沉淀。(3)向AgBr饱和溶液中加入AgNO3,c(Ag)增大,溶解平衡逆向移动。加入AgBr固体,对溶解平衡无影响,c(Ag
17、)不变。因AgCl溶解度大于AgBr,加入AgCl固体时,溶解电离出Ag,使c(Ag)增大,溶解平衡向左移动,c(Br-)变小。因Ag2S溶解度小于AgBr,加入Na2S固体时,生成Ag2S,溶解平衡向右移动,c(Br-)增大,但c(Ag+)减小。10为了测定碳酸氢钠中杂质氯元素(离子状态)的含量,先称取ag试样用蒸馏水溶解,再用足量稀硝酸酸化,配成100mL溶液,取出20mL注入锥形瓶中,然后用cmolL-1AgNO3标准溶液滴定Cl-,K2CrO4溶液为指示剂。已知:常温下Ksp(AgCl)=210-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.1210-12,Ag2CrO4为砖红色。(1)AgNO
18、3的水溶液呈_(填“酸”、“中”、“碱”)性,原因是(用离子方程式表示):_;(2)当Cl-恰好沉淀完全即溶液中残余c(Cl-)=1.010-5molL-1,则此时溶液中的c(CrO)为_molL-1。(3)滴定过程中,使用棕色滴定管的原因是_;(4)当最后一滴AgNO3滴入,_停止滴定。(5)若此时消耗了AgNO3标准溶液VmL,则碳酸氢钠样品中杂质氯元素的质量分数表达式为_。(6)下列情况会造成实验测定结果偏低的是_。a.盛放AgNO3溶液的滴定管水洗后未用标准液润洗b.滴定管滴定前尖嘴部分有气泡,滴定后消失c.滴定前仰视读数,滴定后俯视读数【答案】(1)酸 Ag+H2OAgOH+H+ (
19、2)2.8103 (3)防止硝酸银见光分解 (4)出现砖红色沉淀且在半分钟内不再消失时 (5)100% (6)c 【解析】(1)Ag+对应的碱为AgOH,属于弱碱,故Ag+在水中会发生水解:Ag+H2OAgOH+H+,导致溶液呈酸性;(2)由氯化银与铬酸银的溶度积可知,氯化银的溶解度小于铬酸银,所以当Cl恰好沉淀完全时,铬酸银正好开始沉淀,则溶液中银离子浓度为21010mol/L1105mol/L=2105mol/L,此时溶液中的c(CrO42-)(1.1210-12)(210-5)2=2.810-3molL1;(3)由于硝酸银见光分解,使用棕色滴定管的原因是防止硝酸银见光分解;(4)当Cl-
20、恰好沉淀完全时,铬酸银正好开始沉淀,停止滴定,所以当观察到出现砖红色沉淀且在半分钟内不再消失时停止滴定;(5)根据题给信息,滴定时发生的反应为Cl-+Ag+=AgCl,消耗了AgNO3标准溶液V mL时,n(AgNO3)=cV10-3mol,则碳酸氢钠样品中杂质氯元素的质量分数表达式为100% ;盛放AgNO3溶液的滴定管水洗后未用标准液润洗,硝酸银的浓度减小,滴定时所需硝酸银的体积增大,会造成实验测定结果偏高,a错误;滴定管滴定前尖嘴部分有气泡,滴定后消失,使读出的硝酸银的体积增大,造成实验测定结果偏高,b错误;滴定前仰视读数,滴定后俯视读数,使读出的硝酸银的体积减小,造成实验测定结果偏低,
21、c正确;答案选c。1一定温度下,将足量的AgCl分别加入下列物质中,20mL 0.01 molL1 KCl; 30 mL 0.02 molL1 CaCl2溶液;40 mL 0.03 molL1 HCl溶液;10 mL蒸馏水;50 mL 0.05 molL1 AgNO3溶液;则AgCl的溶解度由大到小的排列顺序是A BC D【答案】B【解析】根据溶度积常数,氯离子浓度越大氯化银的溶解度越小,银离子浓度越大氯化银溶解度越小;20mL 0.01 molL1 KCl溶液中氯离子浓度是0.01 molL1;30 mL 0.02 molL1 CaCl2溶液中氯离子浓度是0.04 molL1;40 mL 0
22、.03 molL1 HCl溶液中氯离子浓度是0.03 molL1;10 mL蒸馏水中氯离子浓度是0 molL1;50 mL 0.05 molL1 AgNO3溶液中银离子浓度是0.05 molL1;所以AgCl的溶解度由大到小的排列顺序是,B项正确。答案选B。2往含I和Cl的稀溶液中滴入AgNO3溶液,沉淀的质量与加入AgNO3溶液体积的关系如右图所示。则原溶液中c(I)/c(Cl)的比值为A(V2V1)/V1BV1/V2CV1/(V2V1)DV2/V1【答案】C【解析】当溶液中有两种或两种以上的离子可以与银离子产生沉淀时,溶解度小的沉淀先生成,由于AgI的溶解度小于AgCl,故反应可分为两阶段
23、,第一阶段是I-与Ag+反应产生AgI沉淀,第二阶段是Cl-与Ag+生成AgCl沉淀,结合图像,I-、Cl-消耗的AgNO3溶液的体积比为V1:(V2-V1),则I-与Cl-物质的量之比为V1:(V2-V1),c(I-)/c(Cl-)= V1:(V2-V1),C项正确。答案选C。3在25 时,向AgCl的白色悬浊液中,依次加入等浓度的KI溶液和Na2S溶液,观察到的现象是先出现黄色沉淀,最终出现黑色沉淀。已知有关物质的溶度积Ksp(25 )如表所示:AgClAgIAg2SKsp1.810108.310176.31050下列叙述错误的是A沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动B溶解度小的沉淀可以转
24、化为溶解度更小的沉淀CAgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶解度相同D25 时,在饱和AgCl、AgI、Ag2S溶液中,所含Ag+的浓度不同【答案】C【解析】沉淀转化的实质就是由难溶物质转化为更难溶的物质,故属于沉淀溶解平衡的移动,A项错误;对于相同类型的难溶性盐,一般情况下溶度积大的沉淀较易转化成溶度积小的沉淀,如向AgCl的白色悬浊液中加入KI溶液,可生成AgI沉淀,B项错误;由于溶度积是常数,故溶液中氯离子浓度越大,银离子浓度小,等浓度的氯化钠、氯化钙溶液中氯离子浓度不同,则氯化银在两溶液中的溶解度不同,C项正确;饱和AgCl、AgI、Ag2S溶液中Ag+的浓度分别
25、为:、,Ag+的浓度不同,D项错误。答案选C。4已知Ksp(AgCl)=1.810-10,Ksp(AgI)=1.010-16。下列关于难溶物之间转化的说法中错误的是AAgCl不溶于水,不能转化为AgIB两种难溶物的Ksp相差越大,难溶物就越容易转化为更难溶的物质CAgI比AgCl更难溶于水,所以AgCl可以转化为AgID常温下,AgCl若要在NaI溶液中开始转化为AgI,则NaI的浓度必须不低于1011mol/L【答案】A【解析】AgI比AgCl更难溶于水,AgCl可以转化为AgI,A项错误;两种难溶物的Ksp相差越大,难溶物就越容易转化为更难溶的物质,B项正确;AgI比AgCl更难溶于水,所
26、以AgCl可以转化为AgI,C项正确;饱和AgCl溶液中Ag+浓度为10-5 molL-1,根据QcKsp,I-的浓度必须不低于mol/L=1011mol/L,D项正确;答案选A。5以下是25 时几种难溶电解质的溶解度:难溶电解质Mg(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3溶解度/g910-41.710-61.510-43.010-9在无机化合物的提纯中,常利用难溶电解质的溶解平衡原理除去某些杂质离子。例如:为除去氯化铵中的杂质Fe3+,先将混合物溶于水,再加入一定量的试剂反应,过滤结晶即可;为除去氯化镁晶体中的杂质Fe3+,先将混合物溶于水,加入足量的氢氧化镁,充分反应,过滤结晶即可;为除去硫酸铜晶体中的杂质Fe2+,先将混合物溶于水,加入一定量的H2O2,将Fe2+氧化成Fe3+,调节溶液的pH=a,过滤结晶即可。请回答下列问题:(1)上述三种除杂方案都能够达到很好的效果,Fe3+、Fe2+都被转化为_(填化学式)而除去。(2)中加入的试剂应该选择_为宜,其原因是_。 (3)中除去Fe3+所发生的总反应的离子方程式为_。 (4)已知Fe(OH)3的Ksp=110-35 ;化学上通常认为残留在溶液中离子浓度小等于110-5mol/L时,沉淀完全。方案中a
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