原子吸收光谱分析的基本过程综述

1、当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，是否引起滴汞电极电位的改变及参加 电极反应的物质在电极表面浓度的变化？ 解：极谱分析中，由于滴汞电极的电位受外加电压所控制，所以当达到极限扩散电流区 域后，继续增加外加电压，会引起滴汞电极电位的改变.但由于滴汞电极表面待测离子 浓度已经降低到很小，甚至为零，而溶液本体中待测离子尚来不及扩散至极化电极表面, 所以不会引起电极表面待测离子浓度的变化. 残余电流产生的原因是什么？它对极谱分析有什么影响？ 解：残余电流的产生主要有两个原因，一为溶液中存在微量的可以在电极上还原的杂质, 二为充电电流引起.它对极谱分析的影响主要是影响测定的灵敏度. 1 . 檢诸

2、夕为冷斤用作左0分才斤白勺依近足什么子 有IWB丿I不中定空 右女n何诳彳亍？ 碍二 根US板诸扌广Tift 电流右程我=i d-6O-7nD1/6C 当温J3B 辰沼口St毛细吝斗寺惟不空吋 椽卩艮扩敬电流与 浓应成正比 逹氐是椽详走至分祈的俵*E o JFf = 林佶走至右法还至石丘搂比较法 标淮曲建老、 标池加 入法寻三科。 fl x = x 足 G经刖标池曲线”忿 卮在才目同条件卞测龙 木知港 再从工作曲 彼上找tB斗浓度 当下述电池中的涪液是pH等于* OO的缓冲洽液时.在298K时用 垂伏计测得下列电池的电动勢为Q2O9V: 玻炳电极I tr(a=x) II 饱和甘汞电极 为缓冲洽

3、液由三种未:知洽液代替时.毫伏计谏数如下： (a) O. 312V;(b) O. 088V;(c) 7. O17V.试计其毎种未知溶液 的pH. W :根据公式:pUg = pHsti *E ES0_ s 曲 2.3O3JJ0/F (a) pH = 4. OO + (O. 312-0. 209) /O. 059=5. 75 同理：(b) pH = 1.95 (c) pH = O. 17V 为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性?如何估量这种选择性？ 解：离子选择性电极是以电位法测量溶液中某些特定离子活度的指示电极各种离子选 择性电极一般均由敏感膜及其支持体，內参比溶液，內参比电极组成，其电极

4、电位产生的 机制都是基于内部溶液与外部溶液活度不同而产生电位差其核心部分为敏感膜它主 要对欲测离子有响应，而对其它离子则无响应或响应很小，因此每一种离子选择性电极 都具有一定的选择性.可用离子选择性电极的选择性系数来估量其选择性. 用胡心玻璃膜电极(他加1= 0. 001)测定aNk3的试 液时，如试液中含有pK；2的钾离子，则产生的相对 谍差是多少？ 解泯差=(怎X 做4 ) /Na X 1 00% = (0.001X102)/103X100% =1% 设濬液中= 3. pOI =K 如用漠离子选择性电极漁J定Br- 靜子活度 C各产生多大俣差？己知电极的选择性系数陷一汝一 =6X 107.

5、 解：己知相对误差 =卷x， x工00% J 6 将有关己知条件代入上式得: E% = 6X107 x 101/1 O3 X 100=60% 试述库仑滴定的基本原理。 解：库仑滴定是一种建立在控制电流电解基础之上的滴定分析方法。在电解过程中， 于试液中加入某种特定物质，以一定强度的恒定电流进行电解，使之在工作电极上（阳 极或阴极）电解产生一种试剂，此试剂与被测物质发生定量反应，当被测物质反应完全 后，用适当的方法指示终点并立即停止电解。然后根据所消耗的电量按照法拉第定律计 算出被测物质的质量：？ ？ ？ 光谱法与非光谱法的区别 光谱法：内部能级发生变化 原子吸收/发射光谱法：原子外层电子能级跃

6、迁 分子吸收/发射光谱法：分子外层电子能级跃迁 非光谱法：內部能级不发生变化 仅测定电磁辐射性质改变 发射光谱分析的基本过程 a在激发光源中将被测物质蒸发，激发。b由激发态返回低能级态，辐射出不同特征波 长的光，将被测定物质发射的复合光经分光装置色散成光谱。 现杲衲対 自 吸收 *垛题逐 首n题严空。 自 吸址学白勺借绒锻羽 耳a 绎。玮次， 茹rwG*层曰吸越产塞。直能距筑搭rw*好麻 X.砲火社 *龙55 中 mUMBWV 原子吸收光谱分析的基本过程： （1）用该元素的锐线光源发射出特征辐射； （2）试样在原子化器中被蒸发、解离为气态基态原子； （3）当元素的特征辐射通过该元素的气态基态原

7、子区时，部分光被蒸气中基态原子吸 收而减弱，通过单色器和检测器测得特征谱线被减弱的程度，即吸光度，根据吸光度与 被测元素的浓度成线性关系，从而进行元素的定量分析。 为什么使用锐线光源？ 在使用锐线光源时，光源发射线半宽度很小，并且发射线与吸收线的中心频率一致。这 时发射线的轮廓可看作一个很窄的矩形，即峰值吸收系数Kv在此轮廊内不随频率而改 变，吸收只限于发射线轮廓内。 穴a R x 乙 乙 1-6 x 15 1 600 1 5 1O 9 9 ?_ -4510 16 x ieoo 1600 1 O A 4$ Y 2 8 Cm 迂 w島 为什么可用分离度R作为色谱柱的总分离效能指标? 4(2Zr(

8、4 吉比一耳 =1 却 4oc k 1 T- XI 分离度同时体现了选择性与柱效能，即热力学因素和动力学因素，将实现分离的可能性 与现实性结合了起来. 色谱定性的依据是什么?主要有那些定性方法？ 解：根据组分在色谱柱中保留值的不同进行定性. 主要的定性方法主要有以下几种： (1)直接根据色谱保留值进行定性(2)利用相对保留值r21进行定性(3)混合进样 (4) 多柱法 (5) 保留指数法 (6) 联用技术 (7) 利用选择性检测器 11塔板理论的贡献(怎样提高色谱柱的理论塔板数n,从而提高色谱柱的效率？) 从理论上得到了描述色谱流出曲线的方程，通过该方程可以预测具有不同分配系数K的 两种物质在

9、塔板数为n的色谱柱上分离的情况； 通过这一方程看出影响柱效率的因素是理论板数n,其值越大，色谱峰越窄，分离效果 越好； 12.塔板理论的不足：塔板理论虽然指出了理论板数n或理论板髙度H对色谱柱效率的 影响，但是没有指出影响塔板高度的因素，因此无法在理论指导下从实验上提髙色谱柱 的效率。 19有关色谱方程的讨论：1 斤与柱效/?的关系：由色谱方程可得：增加柱长提髙分离度， 但分析时间也增加，且峰宽也展宽！用减小塔板高度的方法比增加柱长更有效。2.R 与a的关系(选择因子)：a越大，柱选择性越好，对分离有利。增大 降低柱温. 改变流动相及固定相的性质和组成。3.分离度R与分配比b.化学 惰性，表面

10、无吸附性或吸附性很弱，与被分离组分不起反应；C.具有较高热稳定性和机 械强度，不易破碎； d.颗粒大小均匀、适当，有利于提高柱效。一般常用40飞0目、6080目、80100目。 25. 担体的表面处理（钝化）：a.酸洗一一浓盐酸浸泡，除去碱性作用基团b碱洗一一氢 氧化钾和甲醇溶液浸泡，除去酸性作用基团c硅烷化一一除去载体表面的氢键作用力， 屏蔽活性中心，改进载体的性能。 26. 担体的选择原则：固定液用量大于5%时，选用硅藻土白色或红色载体。固定液用量 小于5%时，选用表面处理过的载体。玻璃微球：分析高沸点组分。氟载体：分析髙强极 性和强腐蚀性组分。 27. 对固定液的要求（高沸点.难挥发的有

11、机物或聚合物）：a化学稳定性好，不与被 测物质起任何化学反应b对试样各组分有适当的溶解能力，否则组分易被载气带走而 起不到分配作用c挥发性小，在操作温度下有较低蒸气压，以免流失4.具有较髙的选 择性，即对沸点相同或相近的不同物质有尽可能髙的分离能力，e热稳定性好，在操作 温度下呈液体状态且不发生分解. 29.根据“相似相溶”规律选择：1）非极性物质一非极性固定液。沸点越低的组分越早 出峰。2）极性物质一极性固定液。极性越小组分越早出峰3）极性与非极性混合物一极性 固定液。极性越小的组分越早出峰。4）易形成氢键物质一极性或氢键型固定液。不易形 成氢键的组分先出峰，易形成氢键的组分后出峰。5）复杂

12、难分离样品一多种固定液混合. 35HPLC与GC差别 1. 分析对象的区别 GC：适于能气化、热稳定性好、且沸点较低的样品；但对高沸点、挥发性差、热稳定性 差、离子型及高聚物的样品，尤其对大多数生化样品不可检测占有机物的20%o HPLC：适于溶解后能制成溶液的样品，不受样品挥发性和热稳定性的限制，对分子量大、 难气化、热稳定性差的生化样品及高分子和离子型样品均可检测。用途广泛，占有机物 的 80%。 2. 流动相差别 GC：流动相为惰性气体，气体组分与流动相无亲合作用力，只与固定相有相互作用。 HPLC：流动相为液体，流动相与组分间有亲合作用力，能提髙柱的选择性、改善分离度, 对分离起正向作用。且流动相种类较多，选择余地广，改变流动相极性和pH值也对分 离起到调控作用，选用不同比例的两种或两种以上液体作为流动相也可以增大分离选择 性。 3. 操作条件差别 GC：加温操作；HPLC：室温；髙压。 化学键合相色谱法优点：适合于分离几乎所有类型化合物（非极性、极性和离子型）。 由于键合到载体上的基团不易被剪切而流失，特别适用于梯度淋洗，为复杂问题的分 离创造了条件。键合固定相对不太强