第三章自由基本体聚合原理及生产工艺

1、第三章第三章 自由基本体聚合原理及生产工艺自由基本体聚合原理及生产工艺 第一节第一节 自由基本体聚合原理自由基本体聚合原理 第二节第二节 甲基丙烯酸甲酯自由基本体聚合生产工艺甲基丙烯酸甲酯自由基本体聚合生产工艺 第三节第三节 乙烯高压气相自由基本体聚合乙烯高压气相自由基本体聚合-LDPE 的生的生 产产 课堂讨论内容课堂讨论内容 1、统计国内外聚合物生产过程中的爆炸、燃烧事故案例，并从 聚合物合成原理的角度分析事故原因，提出防范措施。 2、举例说明以可再生动植物资源为主要原材料生产的聚合物品 种，生产原理，产品特点，产品用途，前景分析。 3、举例说明以回收聚合物材料为主要原材料生产的聚合物品种

2、， 生产原理，产品特点，产品用途，前景分析。 4、介绍目前有机玻璃的品种、特性及主要用途，合成原理及生 产工艺过程，国内外主要生产厂家简介。 5、介绍目前低密度聚乙烯的品种、特性及主要用途，合成原理 及生产工艺过程，国内外主要生产厂家简介。 6、介绍目前本体法生产聚苯乙烯的品种、特性及主要用途，合 成原理及生产工艺过程，国内外主要生产厂家简介。 第一节第一节 自由基本体聚合原理自由基本体聚合原理 一、自由基本体聚合概述一、自由基本体聚合概述 1 1、定义：、定义：单体在有少量引发剂（甚至不加引发剂而是在光、热、 辐射能）的作用下聚合为聚合物的过程。 2 2、 均相与非均相本体聚合均相与非均相本

3、体聚合 均相本体聚合均相本体聚合指生成的聚合物溶于单体（如苯乙烯、甲基 丙烯酸甲酯）。非均相本体聚合非均相本体聚合指生成的聚合物不溶解在单体 中，沉淀出来成为新的一相（如氯乙烯）。 3 3、根据单体的相态还可分为气相、液相和固相本体聚合气相、液相和固相本体聚合。 4 4、采用本体聚合生产聚合物：、采用本体聚合生产聚合物：高压聚乙烯、聚苯乙烯、聚甲基 丙烯酸甲酯，及一部分聚氯乙烯。 二、自由基本体聚合的特点二、自由基本体聚合的特点 1、优点、优点 组分简单； 工艺过程较简单（转化率高时，可免去分离工序， 得到粒状树脂）； 设备利用率高； 产品纯度高。 2、缺点、缺点 体系粘度大，聚合热不易排出；

4、 自动加速现象严重，工艺难控，易爆聚。 三、自由基本体聚合工艺三、自由基本体聚合工艺 两段聚合工艺：两段聚合工艺：预聚合、聚合 1、预聚合工艺的优点、预聚合工艺的优点 聚合初期，转化率不高； 体系粘度不大，反应釜内设置搅拌，聚合热易排出； 反应温度相对较高，总聚合时间缩短，提高生产效率； 体积部分收缩、聚合热部分排除，利于后期聚合。 2、聚合阶段的特性及措施、聚合阶段的特性及措施 （1）特性：）特性：聚合中期，反应速率快，放热明显。 （2）措施：）措施：降低反应温度低、延长聚合时间，有效利用反应 热，使聚合过程平稳进行。 第二节第二节 甲基丙烯酸甲酯自由基本体聚合生产工艺甲基丙烯酸甲酯自由基本

5、体聚合生产工艺 一、甲基丙烯酸甲酯浇铸（铸塑）本体聚合一、甲基丙烯酸甲酯浇铸（铸塑）本体聚合 1、浇铸（铸塑）本体聚合、浇铸（铸塑）本体聚合 在模具中进行的聚合，聚合和成型一次完成。随模具不 同有板材、棒材、管材等型材。 2、平板有机玻璃的制备总体工序、平板有机玻璃的制备总体工序 单体精制 染料处理 配料灌模和排气封边 聚合 脱模 截切毛边和包装 入库 模具清洗 制模 平板有机玻璃生产工艺方框流程图平板有机玻璃生产工艺方框流程图 二、平板有机玻璃的生产过程简介平板有机玻璃的生产过程简介 1、配料工段、配料工段 （1）配方）配方 （2）对染料的要求和处理）对染料的要求和处理 对染料的要求：对染料

6、的要求： 在单体中溶解性好； 耐光、耐热、不褪色。 染料的处理工序：染料的处理工序： 染料溶于少量单体 水浴加热 10 min ，搅匀 过 滤 备用； 若是醇溶性染料，则先溶于单体总量 2 的丁醇 加等量单体，混合均匀 水浴加热 10 min 过滤 备 用。 注意：注意：染料与颜料表述上的差异！ 2、预聚合（制浆）工段工艺流程、预聚合（制浆）工段工艺流程 高位 槽 转子流 量计 预热 器 预聚 釜 冷 却 釜 预配制的原 料液 流量 500L/hr 600L、hr 预 热 至 50 60 90-95，15 20min，10 20 冷却至 30，似甘 油粘度，1Pa s 讨论：讨论：铸塑本体聚合

7、法生产有机玻璃为什么要预聚合？ 缩短生产周期，使自动加速现象提前到来； 预聚物有一定粘度，灌模容易，不易漏模； 体积已经部分收缩，聚合热已经部分排除，利于后期聚合。 3、制模和灌模工段工艺流程简介、制模和灌模工段工艺流程简介 制模材料：制模材料： 洁净普通玻璃或钢化玻璃； 橡皮垫及玻璃纸； 铁夹； 牛皮纸及胶水。 灌浆灌浆 将预聚浆液通过漏斗灌入模具中。根据生产的板材厚度 不同一般采取不同的灌浆方法。 厚度小于 4mm 的板材，先灌浆，之后竖直置于进片架 直接进入水箱，依靠水的压力将空气排出，使浆液布满模具， 立即封合。 厚度 56mm 的板材，在竖直灌浆后将空气排出，使浆 液布满模板，立即封

8、合。 厚度 820mm 的板材， 为防止料液过重使模板挠曲 破裂，而把模具放在可以倾 斜的卧车上，灌浆后立即垂 直排气封口。如图所示。 讨论：（讨论：（a）如何解决聚合收缩引起的板材表面凹痕等缺陷？）如何解决聚合收缩引起的板材表面凹痕等缺陷？ （b）灌模后，在封口前为什么要排气？）灌模后，在封口前为什么要排气？ 厚度 2050mm 的板材，采用水压 灌浆法，先将模具放入水箱中，在模具 被水淹没一半左右时开始灌浆，随浆料 的进入模具逐渐下沉，待料液充满模具 后迅速密封，在操作过程中要避免水进 入模具内。如图所示。 4、水浴聚合及高温聚合工段、水浴聚合及高温聚合工段 讨论：讨论：板材厚度与聚合温度

9、/聚合时间的关系？ 聚合后期为什么要高温聚合？ 聚合结束为什么要有一定的冷却速度？ 板材 厚度 /mm 保温温度/ 保温时间 /h 高温聚合 冷却速度 无色 透明板 有色板时间/ h温度/ 11.55254101.5100 以2h2.5h冷 却至40 的 速度冷却 234850121.5100 464648201.5100 8104040361.5100 121636384023100 先冷至80 再按上述速 度冷却。 182032327023100 讨论：讨论： 1、温度、引发剂对聚合及聚合物分子量的影响。、温度、引发剂对聚合及聚合物分子量的影响。 温度升高，聚合反应速率加快，单体转化率增大

10、。但温度过 高，导致链终止速率超过链增长速率，有时引起长链解聚，使 短链增多，分子量下降，影响产品的力学性能。 3、单体纯度对聚合及产物性能的影响、单体纯度对聚合及产物性能的影响 若单体纯度不够如含有甲醇、水、阻聚剂等，将影响聚合 反应速率，易造成有机玻璃局部密度不均或带微小气泡和皱纹 等甚至严重影响有机玻璃的光学性能，热性能及力学性能。 所以单体的纯度应达 99 以上。聚合前，可用洗涤法、蒸馏 法或离子交换去除单体中的阻聚剂。 2、氧气对反应的影响、氧气对反应的影响 在低温下，氧与自由基生 成较稳定的基团，使聚合诱导 期增长，转化率降低。高温 下已与结合的单体过氧化物 分解而生成新的活性中心

11、、反 应速率骤增，易发生爆聚。 琳琅满目的有机玻璃制品琳琅满目的有机玻璃制品 第三节第三节 乙烯高压气相自由基本体聚合乙烯高压气相自由基本体聚合 - LDPE 的生产的生产 一、原料准备一、原料准备 1、乙烯单体、乙烯单体 纯度大于 99.95%； 爆炸极限 2.75% - 28.6% ，爆炸下限较低，爆炸极限范 围较宽，属易燃易爆品； 乙烯很难液化，常温下即使高压也不能液化； 350 以下可稳定存在，更高温度将发生爆炸性分解， 产生碳、氢气和甲烷。 2、相对分子质量调节剂、相对分子质量调节剂 烷烃：烷烃：乙烷、丙烷、丁烷、己烷、环己烷； 烯烃：烯烃：丙烯、异丁烯； 其它：其它：氢气、丙酮、丙

12、醛等。 使用：使用：乙烯体积的 1% - 6.5% ；一次从压缩机进口加入。 3、添加剂、添加剂 防老剂：防老剂：2，6 二叔丁基对苯酚(抗氧剂264) ； 紫外线吸收剂：紫外线吸收剂：邻羟基二苯甲酮； 润滑剂：润滑剂：硬脂酸铵或油酸铵或亚麻仁油酸铵或三者混合物； 开口剂：开口剂：提高薄膜开口性、滑爽性和自动包装性能，高分散 的二氧化硅和氧化铝混合物； 抗静电剂：抗静电剂：聚环氧乙烷。 4、引发剂、引发剂 氧气：氧气：适用管式反应器； 过氧化物：过氧化物：过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酸叔丁酯，适宜釜 式反应器，使用时与白油（脂肪族烷烃混合物）配制成溶液， 注入聚合釜。 问题：问题：为什么选用上述

13、低活性引发剂？为什么选用上述低活性引发剂？ 二、聚合工艺条件分析二、聚合工艺条件分析 1、温度的影响、温度的影响 一般温度选定在 130 280，引发剂的半衰期为 1min 左右。因为，130 以上是因为乙烯结构简单对称，偶极矩为 0 ，反应活性低，同时使生成的聚乙烯呈熔融态，便于出料； 280 以下是因为乙烯在超过 350的更高温度下发生爆炸式 分解，产生生产事故。 在一定温度范围内，聚合反应速率和聚合物产率随温度的 升高而升高，当超过一定值后，聚合物产率、分子量及密度则 降低。同时大分子链末端的乙烯基含量也有所增加，降低产品 的抗老化能力。 温度对聚乙烯支化度的影响，如图所示： 温度升高，

14、支 化度增加 压力增加，支 化度降低 2、压力的影响、压力的影响 一般选定在 110MPa 300MPa ，此条件下乙烯接近液态 烃密度（ 0.5g/cm3 ），为近似不能被压缩的液体，属气密相气密相状 态。分子间距减小，利于反应，但限于设备的气密性和耐压能 力，压力不能无限制升高。 以氧为引发剂时，存在着一个压力和氧浓度的临界值关系， 即在此界限下乙烯几乎不发生聚合，超过此界限，即使氧含量 低于 2ppm 时，也会急剧反应。在此情况下，乙烯的聚合速率 取决于乙烯中氧的含量。 提高反应系统压力，促使分子间碰撞，加速聚合反应，提 高聚合物的产率和分子量，同时使聚乙烯分子链中的支链度及 乙烯基含量

15、降低，如图所示： 3、单程转化率的影响、单程转化率的影响 一般选定在 1530，聚合物在釜中停留时间 15s -120s。 因为乙烯聚合热较高（95 kJ/mol），乙烯聚合时转化率每升高 1 反应物料的温度要升高 12 13 ，因此为避免反应器局 部过热、保证产品质量、防止发生爆炸事故，单程转化率不能 超过 30 。此外，乙烯的转化率越高和聚乙烯的停留时间越长、 则长链支化越多。 基于乙烯高压聚合的转化率15一30%、较低。 则链终止反 应非常容易发生，因此聚合物的平均分子量较小，不超过10万。 4、链转移剂的影响、链转移剂的影响 丙烷是较好的调节剂，若反应温度150，它能平稳地控制 聚合物

16、的分子量。氢的链转移能力较强，反应温度高于170， 反应很不稳定。丙烯起到调节分子量和降低聚合物密度的作用， 且会影响聚合物的端基结构。丙醛作调节剂在聚乙烯链端部出 现羰基。 三、乙烯高压聚合生产工艺流程三、乙烯高压聚合生产工艺流程 主要生产过程分为压缩、聚合、分离和掺合四个工段。 压缩、聚合：压缩、聚合： 来自于总管的压力为 1.18MPa 的聚合级乙烯进入接收器， 与来自辅助压缩机的循环乙烯气混合。经一次压缩机加压到 29.43MPa，再与来自于低聚物分离器的返回乙烯一起进入混合 器，由泵注入调节剂丙烯或丙烷。气体物料经二次压缩机加压 到 113196.20MPa（具体压力根据聚乙烯牌号确

17、定），然后进 入聚合釜，同时，由泵连续向反应器内注入微量配制好的引发 剂溶液，使乙烯进行高压聚合。 釜式反应器：釜式反应器： 釜式反应器是装有搅拌器的圆筒形高压容器。材质由含 35镍铬/钒/钼的合金钢锻件加工而成。釜式法单程转化 率达245，单线生产能力到90000ta。 釜式法上艺大都采用有机过氧化物为引发剂，反应压力较 管式法低，聚合物停留时间稍长，部分反应热是借连续搅拌和 夹套冷却带走。大部分反应热是靠连续通入冷乙烯和连续排出 热物料的方法加以调节，使反应温度较为恒定。此法的单程转 化率可达 24.5，生产流程简短，工艺较易控制。 主要缺点主要缺点是高压釜结构较复杂，尤其是搅拌器的设计与

18、安装 均较困难，在生产中搅拌器会发生机械损坏，聚合物易于沉积 在桨上，因而造成动平衡破坏，甚至有时会出现金属碎屑堵塞 釜后的减压阀现象，使釜内温度急剧上升，导致爆炸的危险。 管式反应器：管式反应器： 管式反应器是细长的高压管。管式反应器的物料在管内呈活 塞式流动，反应温度沿管程有变化，因而反应温度有最高峰，因 此所合成聚乙烯分子量分布较宽。管式法早期的单程转化率较 低大约10左右，生产能力为3000ta，近期单程转化率与釜 式法相近，即为24，单线生产能力已达到 6000080000ta。 管式反应器的结构颇为简单和传热面积相当大。整根细长的高压 管都布置有夹套。 管式法所使用的引发剂是氧或过

19、氧化物。反应器的压力梯度 和温度分布大、反应时间短，所得聚乙烯的支链少，分子量分布 较宽，适宜制作薄膜用产品及共聚物。单程转化率较高，反应器 结构简单，传热面大。主要缺点主要缺点是聚合物粘管壁而导致堵塞现象。 因反应热是以管壁外部冷却方式排除，所以管的内壁易粘附聚乙 烯而造成堵管现象。 反应器外套管 设计压力 Mpa 3003 试验压力 Mpa 2604.5 设计温度 350250 温度差120120 使用介质 乙烯+聚 乙烯 热水+蒸汽 高压聚乙烯生产管式反应器高压聚乙烯生产管式反应器 分离、循环、造粒：分离、循环、造粒： 从聚合釜出来的聚乙烯与未反应的乙烯经反应器底部减压 阀减压进入冷却器

20、，冷却至一定温度后进入高压分离器，减压 至 24.5329.43MPa，分离出来的大部分未反应的乙烯与低聚物， 经过低聚物分离器，分离出低聚物后，乙烯返回混合器循环使 用；低聚物在低聚物分液器中回收夹带的乙烯后排出。 由高压分离器出来的聚乙烯物料（含少量未反应的乙烯）， 在低压分离器中减压至49.1kPa，其中分离出来的残余乙烯进入 乙烯接收器。在低压分离器底部加入抗氧剂、抗静电剂等后， 与熔融状态的聚乙烯一起经挤压齿轮泵送至切粒机进行水下切 粒。切成的粒子和冷却水一起到脱水贮槽脱水，再经振动筛过 筛后，料粒用气流送到掺合工段。 掺和：掺和： 用气流送来的料粒首先经过旋风分离器中，通过气固分

21、离后，颗粒落入磁力分离器以除去夹带的金属粒子，然后进 入缓冲器。缓冲器中料粒经过自动磅秤和三通换向阀进入三 个中间贮槽中的一个，取样分析，合格产品进入掺合器中进 行气动循环掺合；不合格产品送至等外品贮槽进行掺合或贮 存包装。掺合均匀后的合格产品聚乙烯颗粒气流送至合 格品贮槽贮存，然后用磅秤称量，装袋后送入成品仓库。 乙乙 烯烯 高高 压压 聚聚 合合 生生 产产 工工 艺艺 流流 程程 图图 1、接收器；接收器；2、辅助压缩机；、辅助压缩机；3、一次压缩机；、一次压缩机；4、 低聚物分离器；低聚物分离器；5、混合器；、混合器；6、泵；、泵；7、二次压、二次压 缩机；缩机；8、聚合釜；、聚合釜；

22、9、泵；、泵；10、冷却器；、冷却器；11、高、高 压分离器；压分离器；12、低压分离器；、低压分离器；13、接收器；、接收器；14、 低聚物分液器；低聚物分液器；15、挤压齿轮泵；、挤压齿轮泵；16、切粒机；、切粒机； 17、脱水贮槽；、脱水贮槽；18、振动筛；、振动筛；19、旋风分离器；、旋风分离器； 20、磁力分离器；、磁力分离器；21、缓冲器；、缓冲器；22、中间贮槽；、中间贮槽； 23、掺合器；、掺合器；24、等外品贮槽；、等外品贮槽；25、合格品贮槽、合格品贮槽 聚 合 压 缩 分 离 掺 和 讨论：讨论：聚乙烯形成长支链，丁基、乙基短支链的机理。 分子间链转移形成聚乙烯长支链：反

23、应式略 乙基和丁基短支链的形成是因为链自由基与本身链中的亚甲 基上的氢发生了分子链内的转移反应。 观看高压低密度聚乙烯的生产过 程 第四节第四节 苯乙烯熔融本体聚合苯乙烯熔融本体聚合 一、苯乙烯热聚合原理一、苯乙烯热聚合原理 1、引发机理、引发机理 苯乙烯受热至 120 时，自由基生成速率明显增加， 可引发聚合，引发机理如下： 动力学方程：动力学方程： Ri = ki M 3； Ri = Rt = 2kt M 2； Rp = kp M M 2、讨论：、讨论：运用高化理论讨论链转移反应对分子量及分布的影响 温度高于 140 ，链自由基向单体转移速率明显增加， 分子量下降； 反应后期，链自由基向大

24、分子转移，导致分子链支化和 分子量增加； 链转移反应使产品的分子量分布变宽。 二、原材料准备二、原材料准备 1、单体及其精制、单体及其精制 （1）苯乙烯的物理常数）苯乙烯的物理常数 熔点30.6相对密度0.9019 沸点145.2折射率1.5463 闪点31临界温度373 临界压力 4.1MPa 闪点闪点是指可燃性液 体表面上的蒸汽和 空气的混合物与火 接触而初次发生闪 光时的温度。临界临界 压力压力是指在临界温 度时使气体液化所 需要的最小压力。 临界温度临界温度是该物质 可能被液化的最高 温度。 （2）单体性质）单体性质 苯乙烯为无色或微黄色易燃液体。有芳香气味和强折射性。 不溶于水，溶于

25、乙醇、乙醚、丙酮、二硫化碳等有机溶剂。 由于苯乙烯分子中的乙烯基与苯环之间形成共轭体系，电子云 在乙烯基上流动性大，使得苯乙烯的化学性质非常活泼，不但能 进行均聚合，也能与其他单体如丁二烯、丙烯腈等发生共聚合反 应。是合成塑料、橡胶、离子交换树脂和涂料等的主要原料。 （3）单体精制）单体精制 杂质：杂质：对叔丁基邻苯二酚（TBC）（苯乙烯在蒸馏及贮存过 程中会发生自聚）；乙苯、2甲基苯乙烯、异丙苯等。 精制方法：精制方法：用氢氧化钠水溶液洗涤、水洗、干燥。 （为什么？） 纯度要求：纯度要求：99.7%99.8% 2、引发剂、引发剂 目的：目的：更好地控制产品分子量及其分布、单体转化率。 目前工

26、业上使用得引发剂：目前工业上使用得引发剂： 偶氮类及过氧类引发剂， t1/2 = 1hr (100140) ； BPO（中温）和过氧化苯甲酸叔丁酯（高温）得复合引发剂； 双功能引发剂，过氧化壬二酸二叔丁酯（增加分子量） 广东化工2003年第30卷第2期 文献研究报道：研究者 考察了热引发方式和不同种类、浓度下的引发剂引发方式在 苯乙烯的本体聚合中对聚合反应速率和产品的分子量及其分 子量分布的影响。结果表明：引发剂用于苯乙烯的本体聚合 可缩短反应停留时间、提高转化率或提高产品的分子量、使 分子量分布变窄，双官能团引发剂的影响更为明显。 三、苯乙烯熔融本体聚合生产工艺三、苯乙烯熔融本体聚合生产工艺

27、 1、预聚合、预聚合 设备：设备：预聚釜是带搅拌装置的压力釜。带有球形盖及底的铝质或 不锈钢的圆筒形设备，内部有传热盘管，外壁有钢质夹套， 并装有不锈钢的锚式或框式搅拌器。预聚釜容积视生产能力 而定，我国早期聚苯乙烯生产装置的预聚釜的容积为2m3 工艺条件：工艺条件：搅拌转速为3036r/min，温度保持 80，6hr 7hr，转化率 30 35。由预聚釜出来的混合物转化率为 30%35%。 塔式反应流程的预聚合 隋性气体保护隋性气体保护：反应系统中采用 N2保护，尤其是脱氧 N2 保护， 可抑制聚苯乙烯热氧化而变黄。 2、聚合：、聚合：转化率为 30%35% 的预聚 浆自两台预聚釜底部经阀门

28、沿加热导 管连续地流入聚合塔中。塔高 6m ， 内径 0.8m ，内衬不锈钢的内部分为 六个尺寸基本相同的钢塔中。用夹套、 内部盘管和外部电加热控制温度。 在聚合塔中，物料呈柱塞式层流 状态或在螺旋推进装置作用下向前流 动，而不产生返混现象。汽化苯乙烯 经塔顶冷凝器冷凝再循环入单体贮槽 内，供循环使用。最后物料温度逐渐 升高到 240，使反应完全。 塔式反 应流程 4、装置存在的问题、装置存在的问题 上述装置传热效率较低，由于塔中无搅拌，反应温度颇不 均一，物料返混现象还常有发生，加之装置无脱挥设备，结果 所得聚苯乙烯不仅性质差，且含有单体及低聚物高达3%4%。 5、改进措施 预聚釜温度控制在

29、 115120， 物料停留时间 45h。转化率约为 50% 的物料进入改进后的塔式反应器 中，塔项温度保持 140，塔底为 200。物料在塔中的停留时间为 3 4h，出口产物含聚苯乙烯 97%98% 。 从该塔项可以蒸出部分苯乙烯，以有助于维持塔温。蒸 出的苯乙烯经冷凝，循环至预聚釜重复使用。 压力釜串联流程 苯乙 烯 采用该流程可有效避免塔式反应流程致易出现的反温现象 讨论：反应温度与产物分子量的关系讨论：反应温度与产物分子量的关系 作为通用级聚苯乙烯必须控制分子量在 5万一10万之间(重均 分子量在 10万一40万之间)。苯乙烯热聚合反应时，反应温度愈 高，形成的活性中心愈多，反应速率越快

30、，聚合物分子量越低。 反应温度每上升 20 ，分子量能成倍地下降。 第五节第五节 氯乙烯非均相本体聚合氯乙烯非均相本体聚合 一、氯乙烯单体及非均相本体聚合一、氯乙烯单体及非均相本体聚合 沸点 14 ，加压或冷却可液化，工业上贮运为液态； 致肝癌毒性，树脂中残留单体应 5ppm 以下； PVC 生产以悬浮法为主，本体法约占 10 ； 聚氯乙烯不溶于氯乙烯，生成的 PVC 呈粉状析出，为非均非均 相本体聚合相本体聚合。 二、氯乙烯非均相本体聚合工艺二、氯乙烯非均相本体聚合工艺 预聚合和后聚合预聚合和后聚合 1、预聚合（液相中形成种子）、预聚合（液相中形成种子） 设备：设备：不锈钢釜，容积 8 m3

31、25 m3 ，配制夹套冷却和竖 管冷凝，搅拌为四叶片涡轮式，釜壁装有挡板； 引发剂：引发剂：过氧化二碳酸酯，过氧化乙酰基环己烷磺酰，引发 剂活性高，用量少（预聚合阶段基本消耗完）； 工艺：工艺：62 75 ，30min ，转化率 712 ； 预聚合工艺条件分析，见下页： 预聚合反应温度控制在 62 以上，以便保证聚集体的 内聚力。 预聚合温度也影响聚 集体网状结构的展开程度，即 影响孔隙率。如果要求提高孔 隙率可降低预聚温度，但不能 低于62，否则将影响初级粒 子和聚集体间的内聚力。 预聚釜中形成的聚合物仅 约占总重的 5，因此不影响 最终聚氯乙烯产品的分子量。 预聚合时应选择分解速率很快的高活性引发剂，引发剂的 半衰期低于10