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1、专论综述弹性体,2010 12 25, 20(6 :7882CH IN A EL A ST O M ERICS收稿日期:2010 10 22作者简介:华阳(1976 ,女,吉林省吉林市人,经济师,主要从事化工营销工 作。尼龙66国内外生产现状及发展建议华阳1,刘振明2,刘权毅3,张立4,张炜5(1.中国石油吉林石化公司销售管理部,吉林吉林132021; 2中国石油 吉林石化公司研究院,吉林吉林132021; 3中国石油吉林石化公司 电子商务 部,吉林 吉林132021; 4.吉林 省电力有限公司 四平供电公司,吉林 四平136000; 5. 吉林梦溪工程管理有限公司,吉林吉林132021摘要:
2、介绍了国内外尼龙66的生产和市场现状,阐述了尼龙66生产技术 及其 工艺,并结合我国 实际情况,提出了尼龙66的发展建议。关键词:尼龙66;生产;市场;生产技术;发展建议中图分类号:T Q 342+. 1文献标识码:A文章编号:1005 3174(2010 06 0078 05尼龙(Nylon又称聚酰胺,英文名称Poly am ide(简称PA ,是分 子主 链上含有 重复酰胺基团NH CO的热塑性树脂总称,其包括脂肪族PA、脂肪芳香族PA 和芳香族PA。其中,脂肪族PA品种多,产量大,应用广泛,其命名由合成 单体 具体的碳原子数而定。尼龙纤维和树脂是合成材料中的一大系列产品。尼龙纤维主要是由
3、己内酰胺(CPL开环聚合 制得的尼龙6和尼龙66盐缩聚合而成的尼龙66生产的,在我国又 称为锦纶。尼龙树脂中亦以尼 龙6和尼龙66为主,此外还有尼龙1010 尼龙9、 尼龙11、尼龙12、尼龙610等。以CPL和尼龙66盐为原料生产的尼龙树脂在全 部尼龙树脂中所占 比例约为85%。聚己二酸己二胺又称尼龙66(PA 66。尼龙66是最早研制成功的尼龙品种,于 1939年由美国杜邦公司实现工业化生产,是目前最主要的尼龙品种之一。尼龙66 的耐热性、结晶度比尼龙6高,强度、吸水性(吸水率比尼龙6小等性能也比尼 龙6优良,特别是耐热性和耐油性好。与铸铁、铜、铝等金属材料相比,虽然刚性逊于金属,但强度则
4、高于部分金属,因此尼龙66可代替金属材料获得广泛的应用。1国内外发展现状1. 1国外生产现状目前,世界所需的尼龙材料中,以尼龙6和尼龙66为主,纤维中尼龙6和尼龙 66约占98%以上;工程塑料中,尼龙6和尼龙66约占90%,尼龙6和尼龙66的比 例约为60! 40。以尼龙66为代表的聚酰胺产品是目前全球 产量和市场消费量最大的工程塑料 产品,被广泛 应用于轮胎、汽车、电子、电器产业。目前,全球不到10家的尼 龙66生产企业占据了世界绝大部分 的市场份额。这些企业包括美国英威达公司、 首诺公司、法国罗地亚公司、 德国巴斯夫公司、日本旭化成公司、中国中平能 化集团等。其中,英威达 公司的产量约占世
5、界市场的1/3。2006年,世界尼龙生产能力超过700万t/a,产量约为520万t,装置平均开工 率 为73%。亚洲尼龙生产能力和消费量占世界总量的比例分别为45. 3%和43. 0%,是世界最大的尼龙生产和消 费地区,该地区尼龙年净进口量为10万t左右。北美 地区尼龙供需基本平衡,其中美国是世界最 大的尼龙生产国和消费国,其产量和消 费量分别 占世界的27. 5%和 28. 4%。西欧产量占世界的12. 6%,但消费量则占世界的13. 4%,该地区年66提高,与尼龙6之比将达到45! 55。表1是2007年世界尼龙纤维供需情况1。其中,全世界尼龙66年产量约为(200240万t。表1 200
6、7年世界尼龙纤维供需情况国家及地区生产能力/(万 t a -1产量/(万 t a -1年均增长率/%北美洲加拿大17. 213. 31.8墨西哥7. 14. 32. 1美国 111. 794. 3-0. 5小计 136. 0111.9-0. 2 中南美洲 12. 910. 61.9西欧 56. 045. 1-0. 6 中东欧 24. 214. 53. 3非洲 4. 93. 92. 8中东 15. 09. 62. 7亚洲中国 131. 1100. 54. 1日本 23. 412. 20. 5韩国 24. 614. 5-1.3 台湾 69. 141.0-0. 3 其它 46. 125. 22. 1
7、合计 543. 3389. 01.51.2国内生产现状我国尼龙66的生产始于20世纪60年代中期。1965年辽阳石油化纤公司引 进法国罗纳 普朗克公司的尼龙生产技术,建设了 1套年产能力4. 6万t的生产装置 (其中尼龙66约为1.2万t/a。经过多年的建设,目前国内尼龙66生产能力达到20. 1万t/a。尼龙66国内生产情况见表21。表2国内尼龙66生产能力情况公司生产能力/(万t a -1中平能化集团14. 7In vista青岛尼龙公司1. 1中国石油辽阳石化公司1.2青岛中达化学纤维公司1.2厦门东纶公司0. 5营口营龙化学纤维公司1.4合计20. 12010年,预计国内尼龙生产能力将
8、达130万t/a以上,产品中尼龙6仍占主要 地位,尼龙66的生产能力届 时将达 到30万t/a左右,按开工率80%计,产量将达 到24万t左右。预计2010年,各类尼龙总需求量将达(170180万t,国内仍需进 口产品来满足下游的需求,届时我国尼龙66需求约为(4045万t,其中帘子布的需 求将有所增加。1. 3进出口情况,量略大于进口量。近年来,国内尼龙66的进口量 逐年增长,2005年进口量约为10万t, 2006年则达到16. 77万t, 2007年为20. 55万t。表3是2009年国内尼 龙66产品进出口情况2。表3 2009年国内尼龙66产品进出口情况产品名称进口 /t出口 /t高
9、强力纱783825366弹力丝(非供零售用,每根单纱 细度不超过50特22792069弹力丝(非供零售用,每根单纱细度超 过50特883198纱线,未加捻或捻度每米不超过50转,非供零售用11303677单纱(捻度每米超过50转,非供零售用12636纱线(包括多股纱线或 缆线,非供零售用14554209小计2502132525帘子布45979052己二酸己二胺盐(尼 龙66盐1500144042002到2007年,国内70%以上的尼龙66市场份 额都被国外公 司所占据,国内4家生产尼龙66的主要企业的平均开工率不足40%。从2006年 起,尼龙66的主要生产原料己二胺、己二酸的价 格双双暴涨,
10、但国内尼龙66的价格却没有相应上 涨,反而出现了销售量增加、销售价格下降的奇怪 行情走势。因此,有关部门认定,存在国外聚酰胺 巨头在中国倾销的现象。并于 2008年开展了 反倾销工作,2009年6月26日,商务部对该案作出了反倾销初裁。反倾销初裁为国内企业争回了利益。目前,国外尼龙66巨头在中国的倾销行为已有所收敛,出口到中国的产品报 价也有所回升。在此带动 下,国产尼龙66的 价格也有了 20%左右的回升。目前,国内5条采用连续聚合装置的尼龙66生产线 已经在满负荷运行,一家企业停产近半年的间 歇聚合生产装置也重新开车。国内尼 龙66的产销量也创出新高。2市场现状2. 1国际市场现状及预测经
11、过多年的发展,西方发达国家尼龙行业在规模和技术上已经相对成熟,目前 欧美市场以工 程塑料、薄膜和地毯长丝等高端产品为主。最近10年中,工程塑料和薄膜的应用在全球范围内大 幅度增长;地毯长丝、短纤维和纺织长丝用量基 本,79第6期华阳,等.尼龙66国内外生产现状及发展建议缩,纺织纤维的应用也只有小幅增长,且该增长主 要是由中国市场带动。 汽车 工业已成为尼龙工程塑料的最大消费市场,其次是电子产品。近年来,发达国家加 快了汽车轻量化、 塑料化的步伐,并把每辆车塑料用量作为汽车现代化和技术进 步的标志,如宝马公司BM W328i型车,每辆用工程塑料162kg,占汽车总质量的1. 6%,其中尼龙用量为
12、21.8kg。在全球每年227万t的尼龙树脂产量中,约有60%被纤维行业使用。剩余40% 的尼龙用于工程塑料,而这一领域受到汽车市场萧条的影响,也处于衰退中。因此, 预计从现在起到2013年,全球的尼龙66树脂开工率将保持在80%左右,而尼龙6 树脂的开工率将略低于 这一水平。今后,推动尼龙材料市场发展的将是工程树脂, 而不是纤维。尼龙66由于强度高于尼龙6,因此更多地用于生产帘子线等工业用 丝。预计到2011年,世界年需尼龙纤维和塑料约(620640万t,年均增长率约为3. 3%,其中,尼龙66的需求量约 为(280300万t。2. 2国内市场现状及预测我国的尼龙66盐主要用于生 产尼龙66
13、纤维、尼龙66帘子布及无纺布。这 些下游产品对尼 龙66盐的消费约占总消费量的96%以上,工程塑料和其它非纤维 制品(如尼龙66单丝和薄膜 等的生产领域对尼龙66的消耗量很少。2002年 2007年,我国尼龙产量的年均增长 率达到13. 3%,尼龙66盐表观消费量年均增长 率为6. 8%。2006年尼龙66切片表观消费量达 到24万t,其中进口约12万t。 2007年进口约20万t。在今后一段时期,尼龙66的市场需求则和其 产能呈现出快速发展的良好势 头。我国是一个人口大国,随着生活水平的不断提高,合成纤维的需 求量将不断增 加。预计在未来几年,我国锦纶纤 维的生产将以年均5%左右的速度增长,
14、预 计2010年产量将达到70万t,如果其中尼龙66纤维占30%,则每年需尼龙66盐26 万t。尼龙工 程塑料将以大约8%的速度增长,2010年国内需 求将达到36万t左 右,若其中尼龙66以40%计,t的最新规划,2010年至2012年将新建铁路线达2. 6? 104km,其中客运专线9. 2? 103km。目前我国铁路规划建设配套用尼龙工程塑 料量超过7 t/km ,仅紧固 件一项每千米就 要用到5000套。高速铁路的快速发展带 动了我国尼龙专用料需求 量的快速增长。由于各下游行业的强劲复苏,对尼龙66的需求量将明显提升。预计10年11 年后对尼龙66切片的需求量可分别达46. 84万t、
15、53. 87万t 3。3生产技术现状及科研开发3. 1技术现状尼龙66聚合工艺实现工业化的有2种,一种为连续聚合工艺,一种为间歇式 聚合工艺。这2种工艺原理是一样的,都是己二胺和己二酸缩聚 得到尼龙66高聚 物。其不同主要在于工艺流程 及产品运用范围4。3. 1. 1连续聚合工艺连续聚合 工艺是先将盐 储槽内质量 分数为50%的尼龙66盐液分批送入计量 槽,并在计量槽中根据生产的产品情况加入不同的添加剂,经过搅拌混合的尼龙 66盐液靠自重分批流入第二中 间槽,再由盐供给泵通过盐过滤器、盐预热器连续地供给浓缩槽,通过蛇管间接加热,除去部分水分,把盐液质量分数提高到70%。 反应器供给泵将浓缩后的
16、盐液送出,经第一、第二盐预热器进入反应器,在1. 72MPa的压力下初步缩聚出反应器的预聚物,用输送泵连续送至闪蒸器,在闪蒸器 内物料的压力逐步降至常压,以使聚合物中水分 迅速分离出来。根据不同产品的需 要,可在闪蒸 器供给泵与闪蒸器之间的物料管中,用注入泵将 二氧化钛悬浮液分散 到预聚物中。出闪蒸器的预 聚物靠自重连续进入前聚合器中,在常压下,残存的水 分进一步被分离,从而使聚合物的相对粘度提高。出前聚合器的聚合物,用供给泵 送到后聚 合器,聚合物中残存的水分和进一步缩聚生成的 水分,在真空条件下被除 去,从而使聚合物的粘度 和相对分子质量被调整到产品所需要的范围内 ,而后直接 纺丝或做成切
17、片。3. 1.2间歇式聚合工艺80弹性体第20卷据设定分批打入浓缩槽,在此把质量分数为50%的盐液浓缩到80%然后排入聚 合釜,在聚合釜中 经过加热阶段把釜内压力升到1. 72M Pa,而后进入预聚阶段,当 物料达到一定温度时进入减压阶段(如果需要添加二氧化钛则在预聚阶段的适当 时候加入,釜内压力根据设定分几段缓慢减至设定值(设定值接近常压,然后进入 完成阶段,其时间为30m in左右,聚合物的相对分子质量可以通 过改变完成阶段 压力的设定来调节,此阶段完成 后进行挤出切粒,切粒后切片,经干燥后根据需要 可以纺丝或做成工程塑料等产品。因此 ,可以把连续聚合理解为各个聚合反应阶段 在各个不同但
18、职能比较单一的设备中完成,而间歇式聚合是在 同一设备中完成不 同阶段的反应。3. 1.3产品方案比较连续聚合适合生产产品比较单一、 批量较大 的品种,间歇式聚合适合生产批 量较小、牌号及配 方变化较多的产品。这是因为连续聚合开停车一 次及更换一次 品种物料损失很大,而后者较小。连续聚合的工艺及设备比较复杂,事故处理比较 困难,但比间歇式聚合稳定。间歇式聚合关键是 抓好日常工艺管理,保证产品质量 的稳定。间歇式聚合具有产品多样性、设备投资较少等优点。因此,可以根据产 品情况和投资情况来决定使用哪种工艺。3. 2科研开发尼龙66与尼龙6比较,手感柔软,可做超细纤维,强力更好,适用于高档服装 和耐高
19、温高强力 的背包、帐篷等。但是尼龙66染色较困难,不易上色,色牢度也 不是很好,因此尼龙66上色问题一直是一个世界性难题。近来日本佳禧公司经过 技术攻关,终于成功解决了这一技术难题。该公司开发生产的尼龙66防红外军用 丛林迷彩背包面料,上色均匀,色泽饱满,色牢度好,受到国内外业界广泛关注 。4发展建议目前,尼龙66的应用已由主要做轮胎、 帘子布发展到汽车零部件、 电力和电 子器件领域。现在德国生产一部普通轿车,其机械部件所用尼龙66长,预计今后 几年工程塑料产品用于汽车制造领 域的增长率为20%左右。中国目前80%的尼龙 66仍用于生产轮胎、 帘子布,而汽车用工程塑料等领域的市场前景不可限量。
20、对 此,国内企业要 注重以下3个方面的问题:一是尽快加大尼龙66国内自主技术的研发 工作。尼龙66生产技术、生产规 模主要集中在美 国、日本、德国几个经济大国手中。鉴于技术、资金因素,我国在#九五?至#十五?期间都没有新的 尼龙66建设项目。今后要加大对国际技术 资源的整合力度,注重快速提升企业素质和技术水平。此外,还应完善产品技术标准和应用测试手段,加强应用技术开发。二是要积极占领高端消费市场,开发新的应 用领域。在今后一段时期,要及时 调整产品结构,顺应市场变化,提高效益。国内企业要充分抓住现在对进口尼龙66 切片进行反倾销这个有利时 机。尽管反倾销可能限制高性能的注塑级产品进口,从而制约
21、相关下游产业的发展。但是,反倾销也给中国尼龙产业带来了难得的发展 机遇。汽车工业已成为尼龙工程塑料的最大消费市场 ,其次是电子产品。近年来, 发达国家加快了汽车轻量 化、塑料化的步伐,并把每辆汽车的塑料用量作为 汽车 现代化和技术进步的标志,可以说工程塑料 在汽车方面的应用有很大的发展空间。 另外,还应该积极开发各种开关、家用电器部件、电子设施、大型汽车电子接 插件、接线头和手控电动工具 部件等。是要避免重复建设,无序发展必然造成重复 建设。因此要提高行业进入门槛,加强知识产权的 保护,做好产品标准的制定,加强有限资源的合理 利用。尼龙 行业应努力加大技术投入,提高产品质 量,增加品种,加强品
22、牌意识,强化品牌管 理,积极开拓高价值用户市场,避免走化纤行业的老路。参考文献:1 M ichael P M alveda. CEH marketing res earch report nylon fibersZ.Stanford:Sir Consu Iting, 2008.2 化工产品进出口数据库EB/OL.中国化工信息网,2009. 3尼龙66需求恢 复将支持己二酸市场EB/OL.中国化工 在线,2010 04 16.,2: 81第6期华阳,等.尼龙66国内外生产现状及发展建议23, 98.5日本佳禧公司成功解决尼龙66上色难题E B/OL.中国化工在线,2009 04 14.Prese
23、 nt situ ati on and developme nt suggesti on of nylon 66H UA Ya ng 1, LIU Zhe n mi ng 2, LIU Qua n yi 3, ZH ANG Li 4, ZH ANG Wei 5(1. Sales M anag eme nt Dep ar tm ent of J ili n P etr ochemical Comp any , L td., PetroChina, J ilin 132021, China; 2. R esearch I nstitute of J ilin Petr ochemical Comp
24、 any , L td. , P etr oChina, J ilin 132021, China; 3. Electronic B usiness Dep ar tm ent of J ilin Petr ochem ical Comp any , L td. , P etr oChi na, J ilin 132021, China; 4. J ilin E lectr ic P ow er Comp any L imited, S ip ing Pow er Sup p ly Comp any , Sip ing 136000,China; 5. J ilin M eng x i Eng
25、ineering M anagement Comp any , L td. , J ilin 132021,Chi naAbstract:T his paper in troduces producti on, tech no log y and market of nylon 66, and pro poses ny Ion 66developme nt sugg estio n based on Chin ese prese nt situati on.Key words:nylo n 66; productio n; market; tech no logy ; developme nt sugg esti on(上接第63页能显著提高材料的硬度、密度及拉伸强度、撕裂强度等力学性能。PS的加 入可以使发泡材料的撕裂强度、拉伸强度、硬度、密度显著提高,但会降低材料 的回弹性。充油SEBS母粒对硬度、回弹性、密度的影响都不大,但能降
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