【2019年整理】甲醇钠性质、危害及防护措施

1、甲醇钠 概述碱法生产工艺钠法生产工艺碱法生产工艺与钠法生产工 艺比较 溶液参考质量标准 如何分离氢氧化钠和甲醇钠固体生 产工艺鉴别试验含量分析MSDS用途与合成方法甲醇钠价格 （试剂级）上下游产品信息 中文 名甲醇钠 称: 中文 甲醇钠盐；甲氧基钠；甲醇钠；甲醇钠甲醇溶液；甲醇鈉；甲醇 同义 钠（30%甲醇溶液）；甲醇钠（无水粉末）；甲醇钠（0.5M甲醇溶 词:液） 英文 名 Sodium metha no late 称: feldalatnm ;Methanol, sodium 英文 salt; Methanol,sodiumsalt ; methoxysodium ; methylated

2、eso 同义 dium（french） ; metilatosodico ;NA 词: 1289 ; sodiummethoxide,25%（ww）solutioninmethanol CAS 124-41-4 号: 分子CH3NaO 分子 54.02 量: EIN ECS 204-699-5 号: 相关 类 别: Organics ; Classes of Metal Compounds ; Na (Sodium) Compo unds (exclud ing simple sodium salts); Typical Metal Compounds ;医药中间体；有机原料；中间体；金属有

3、机物;其他加工剂；食品加工助剂；食品添加剂 Mol 文 124-41-4.mol 件: Na+CT 甲醇钠性质 熔点 -98 C 沸点 65 C 密度 0.97 g/mL at 20 C 蒸气密度1.1 (vs air) 蒸气压 50 mm Hg ( 20 C) 折射率 1.3700 闪点 储存条件 11 C Flammables area 水溶解性 reacts 敏感性 Moisture Sen sitive Merck 14,8643 BRN 稳定性 3592982 Stability Highly flammable. Reacts viole ntly with water. Keep

4、 container dry. In compatible with water, acids, chlorinated solvents. CAS数据库 124-41-4(CAS DataBase Refere nee) NIST化学 物质信息 Sodium methoxide(124-41-4) EPA化学物 质信息 Methanol, sodium salt(124-41-4) 甲醇钠用途与合成方法 概述 甲醇钠是甲醇生成的醇盐的一种，化学式为CH30Na，是 有机合成中常用的强碱。 甲醇钠通常以甲醇、乙醇等醇类溶剂的溶液储存。溶于醚 生成悬浊液，遇水分解为甲醇和氢氧化钠：CH30Na

5、+ H20 f CH30H + NaOH 甲醇钠产品有两种形式：固体和液体，固体是甲醇钠纯品， 液体是甲醇钠的甲醇溶液，甲醇钠含量27.531% 。 液体甲醇钠是无色或微黄色粘稠性液体，对氧气敏感，易 燃，易爆。极易吸潮。溶于甲醇和乙醇，遇水分解成甲醇 和氢氧化纳，在126.6 C以上的空气中分解。不溶于苯和甲 苯。有强烈的刺激性，极强的腐蚀性。用作缩合剂和强碱 性催化剂，以及甲氧基化剂用于制取维生素B1及A、磺胺 嘧啶等药物。少量用于农药生产。也可用作处理食用脂肪 和食用油（特别是处理猪油）的催化剂。还可用作分析试 剂。 固体甲醇钠是无色无定型粉末，对氧气敏感，易燃，溶于 甲醇、乙醇，遇水分

6、解成甲醇和氢氧化钠，在126.6 C以 上的空气中分解。主要用于生产磺胺类药物、V B6和V A，甲醇钠也是一种有机合成的催化剂，用于农药生产和 油脂加工工业。 甲醇钠是一种成熟的化工产品，在我国已经有几十年的生 产历史，总体价格是南高北低，西南售价在4500元/T左 右，山东在4000元/T左右。2004年价格随甲醇价格 的提升变化不大。吨产品的利润500700元不等。 碱法 碱法甲醇钠是由甲醇与氢氧化钠作用而得，其反应式如下： 生产 CH30H + NaOH CH3ONa + H20 工艺（1）甲醇碱液的配置 将固体氢氧化钠破碎，按比例加入盛有甲醇（99.8%）的溶碱 锅中，开动液碱循环泵

7、，控制温度在70 C以下，使氢氧化 钠溶解，当含量达20%23%，冷却降温至4 0 C,打入 沉淀罐，静置1 2 h，备用。 （2）甲醇钠的制备 向汽化锅及反应塔夹层通水蒸气加热，控制温度在85 100 C,以180L/h的流量加无水甲醇到汽化锅中，同时以 25kg/h的流量，将甲醇碱液由反应塔顶加入，反应所产生 的含2%水分的甲醇气体，从反应塔顶蒸出，进入提纯蒸 馏塔分去水分，使成为无水甲醇循环使用。反应塔底（即汽 化锅）温度控制在6570 C,检查塔底物料含甲醇钠为 27%31% ,游离碱为1%以下，即得制品，收率86%（以 氢氧化钠计）。 该工艺的消耗定额如下：甲醇（95%）973kg/

8、t，氢氧化钠 （99.5%）209kg/t。 钠法以金属钠和甲醇为原料， 采用间歇生产工艺进行化学反应， 生产生产甲醇钠甲醇溶液。其反应式如下：2CH3OH + 2Na 工艺 2CH3ONa + H2 T 这一生产工艺主要分四个部分： 1, 加料工序，将工业甲醇用泵输送到甲醇计量罐，将120kg 金属钠投入反应釜中 2, 氮气置换工序，关闭加料和放空阀门，通入氮气至反应釜 内，使压力表指数达到 O.IMPa，打开放空阀卸压，重复三 次后回流，放空阀保持打开状态继续通入氮气 3, 反应工序，将冷凝器通入冷却水，立即通过甲醇计量罐加 入甲醇（注意甲醇加入速度），进行反应，反应510min 后停止通

9、入氮气。继续加入甲醇，在23h内将820kg甲 醇计量加入后关闭甲醇加料阀， 继续反应23h至反应液 无气泡产生 4, 调和工序，将产品加入调和贮罐，取样分析，并调和至所 需浓度，装桶。 碱法 生产 工艺用钠法比用碱法获得的甲醇钠含量高而且稳定可靠，游离 与钠碱低，钠法甲醇钠在反应中，能大量脱去钠中的 醇”等杂质， 法生用钠法比用碱法获得的甲醇钠中的 Na2CO3含量低，能提 产工高用户的产品质量和收率。 艺比 较 溶液项目指标 参考外观无色至淡黄色粘稠液体 质量 含量（总碱）29.5%31.0% 标准 甲醇钠（NaOCH3） 28.9-31.0% 氢氧化钠（NaOH） w 0.5% 碳酸钠（

10、Na2CO3） w 0.1% 水份（H2O） w 0.2% 甲醇 69.0-70.7% 如何1.溶于水（醇钠与水反应剧烈，生成醇和氢氧化钠） 分离2.蒸馏（分离出醇） 氢氧3.蒸发（分离出氢氧化钠） 化钠4.把醇尽量弄成无水的状态（反复蒸馏） 和甲5.加钠成醇钠 醇钠6.蒸出醇,得醇钠的固体.（当蒸的时候避免让他和空气接触 固体如果让它和空气接触或没等蒸干和没等冷却取下，析出来的 醇钠状态就不好，做好了会是白色的，如果没作好就是带有 黄褐色的,但不会有什么太大影响，很好做的） 生产固体氢氧化钠和甲醇按一定比例配制，搅拌溶解后，经过 工艺沉淀澄清，除去固体杂质，清液用泵打入反应脱水塔顶部， 精甲

11、醇蒸汽从塔底加入在塔内连续反应脱水，从塔底获得 产品。含水甲醇蒸汽从塔顶出来后进入精馏系统精制，无 水甲醇返回使用。 鉴别 试验 可与氧和二氧化碳起反应。在水中分解，该溶液的钠试验 (IT-28)呈阳性。 取5%稀硫酸0.1m1和高锰酸钾试液 仃S-193)0.2ml，加1% 试样水溶液1滴，放置5min后加25%亚硫酸钠试液0.2ml 和硫酸3ml，再加铬变酸试液(TS-l66)0.2ml，溶液呈紫红 至紫色。 含量在下述含量分析和质量指标分析中，试样应尽量避免暴露 分析于空气中，并最好在氮圭寸中进行。 含量分析和碳酸钠、氢氧化钠分析 试样配制 选择两只直径约30mm、高约80mm、已恒重的

12、 称重瓶，几乎装满试样后，小心地加盖，称重，应为12 15g。 甲醇钠(CHsONa)的碱度测定，取下一试样瓶盖子，迅速将 试样瓶沿边壁滑入一 500ml锥形烧瓶中，瓶中盛有 200ml 脱二氧化碳的冰水，应防止飞溅。立即用一橡皮塞塞住烧 瓶，并摇动至试样溶解。用脱二氧化碳水将试样液洗入一 250ml容量瓶中，并稀释至将近刻度处。让溶液达到室温 后再加水定容并混合。取此溶液50.0ml移人一 500ml带玻 塞的锥形烧瓶中，加脱二氧化碳水150ml和氯化钡试液 (TS-37)5ml ,加塞混合后静置5min。加酚酞试液(TS-167)3 滴，用1mol/L盐酸滴定至粉红色消失。保留被滴定液供测

13、 定碳酸钠之用。甲醇钠碱度的百分含量A按下式计算： A=(V i Xc X5.403)/(W0.2)式中Vi所耗盐酸的体积， mi ； c所耗盐酸的浓度，mol/L ; w试样质量，g。 碳酸钠的测定在上述保留的被滴定液中加甲基橙试液 (TS-148)2滴，再继续用1mol/L盐酸滴定至持久的粉红色。 碳酸钠(NazCQ)百分含量按下式计算： NazCQ 含量(%)=(V 2Xcf X.30)/(W X2)式中 V2 第二 次滴定所耗盐酸的体积，ml; c和W含义同上述甲醇钠的碱度测定。 )氢氧化钠的测定 可参照GT-32中卡尔.费休滴定法进行， 或用下法测定。 溶液A取含水量不超过0.05%

14、的无色吡啶400ml，加于一 500ml平底烧瓶中，塞一双孔橡皮塞，在一个孔中塞一根 7mm玻璃管，并下伸至烧瓶底部附近，另一孔中装一排气 管，上面装有橡皮管并用夹子夹住。将烧瓶放入有循环水 的冷却槽中。从一直立的钢瓶中通人干燥的二氧化硫(80 士 0.5)g。在气阀关闭前，排气管应松开。将此溶液移人一干 燥带玻塞瓶中，加无水甲醇 400ml，混合后贮于暗处。 溶液B在盛有900ml无水甲醇的干燥带玻塞瓶中，加入碘 75g，摇至碘溶解后移人一有干燥管保护的自动滴定管中。 溶液B的标定 用一干燥量筒量取溶液 A15ml，移人一干燥 的125ml碘量瓶中，用溶液B滴定至棕黄色。迅即塞好碘 量瓶，以

15、防止吸湿和终点消失。所加溶液B的量不予计算。 取每毫升甲醇中含有1.0mg水的标准甲醇/水溶液50ml， 加入碘量瓶，立即用溶液 B滴定至同样的棕黄色终点。算 出当量因数F:每毫升溶液B中所含水的质量(mg)。此项 标定工作需每天进行。 操作选用两只有塑料螺旋盖的 120ml广口瓶，先用盐酸洗 涤，再用水漂洗，最后用异丙醇淋洗后经气流干燥。另在 一备用的塑料螺旋盖上钻个孔，使可接在自动滴定管的尖 端上。在每只瓶子中放入磁性搅拌短棒，并通入干燥氮气 以驱除二氧化碳。每只瓶中各加溶液 A30ml和无水甲醇1， 5ml，旋上盖子。取备用盖子代替一只盖子，插入滴定管尖 端，并开始搅拌。用溶液 B滴定至

16、上述棕黄色，并至少维 持5min。换上原来的盖子。用同样方法滴定另一溶液。取 掉两瓶子的盖子，于其中一只瓶子中，从上述制备试样中 用减量法准确称取试样 2g，加入其中。重新将盖子盖在两 只瓶子上。用溶液B滴定试样液(第一只瓶子)至棕黄色，再 同样滴定空白样(第二只瓶子)。试样中水的百分含量 A按下 式计算： A(%)=(F VX100)/(w W00) 式中F溶液B的当量因数，mg/ml ; y 试样所耗溶液B的净体积，ml; w 试样质量，g。 计算 氢氧化钠的百分含量 A由下式计算: A(%)=2.222%H 2O-(%NaCO 3 X0.170) 最后按下式计算甲醇钠的百分含量(B):

17、B(%)=%AO(%NaOH X 1.350) 砷取试样1g,小心地溶于10ml水中，用稀硫酸试液 (TS-241)中和至石蕊试纸呈中性，再用水稀释至 35ml，以 此作为试样液，然后按 GT-3方法测定。 重金属 取试样800mg，小心地溶于10ml水中，加稀盐酸 试液(TS-117)10ml ,加热至沸。冷却，用水稀释成 25ml, 以此作为试样液，按GT-16方法测定。对照液(溶液A)中的 铅离子(Pb)量取20心。 铅取试样1g,小心地溶于10ml水中，加稀盐酸试液 (TS-117)10ml ,加热至沸。冷却，用水稀释至 25ml，以此 作为试样液，按GT-18方法测定。对照液中的铅离

18、子(Pb) 量取10卩。 汞取试样2g,放入一小烧杯中，小心地溶于10ml水中， 加酚酞试液(TS-167)2滴，在不断搅拌下，用 20%稀硫酸 溶液缓慢中和。再加1 : 5稀硫酸溶液1ml和1 : 25高锰酸 钾溶液1m1，混合。以此作为试样液，然后按 GT-22方法 测定。 化学 无色无定形细粉末。溶于甲醇、乙醇。 性 质 用 途 用作有机合成中的碱性缩合剂及催化剂，用于香料、染料 等的合成，是维生素 B1、A及磺胺嘧啶的原料 用 途 有机合成中用作缩合剂，食用油脂处理中用作催化剂，又 是磺胺咪啶、新诺明、磺胺增效剂等药物合成的重要原料 用 途 主要用作医药、农药的原料，也用于染料及化纤业

19、 用 途 脂肪酯交换催化剂。以改变脂肪结构，使适用于人造奶油 等。在最终食品中必须除去。 用 途 主要用作缩合剂、强碱性催化剂以及甲氧基化剂，用于制 取维生素B1及A、磺胺嘧啶等药物，少量用于农药生产。 也用作处理食用脂肪和食用油（特别是处理猪油）的催化 剂。还用作分析试剂。 用 途 广泛用于香料、染料等工业中。主要用作缩合剂和强碱性 催化剂，以及甲氧基化剂用于制取维生素B1及A、磺胺嘧 啶等药物。少量用于农药生产。也可用作处理食用脂肪和 食用油（特别是处理猪油）的催化剂。还可用作分析试剂。 用 途 用作有机合成的缩合剂 生产 在反应锅中加入二甲苯（水分V 0.05 ）、金属钠，加热至 方 1

20、30-140 C,保温仆，停止加热，快速搅拌1h后，用冷却 法 水冷至50 C,开始滴加无水甲醇（水分V 0.1% ），并适当 补加无水二甲苯，滴加速度视甲醇回流量与氢气释放量而 定。滴加完毕，加热回流 4h后，冷至室温，即得浆状甲醇 钠，减压蒸馏回收二甲苯，再真空干燥4h，充氮冷却得成 品甲醇钠。收率90%以上。也可采用氢氧化钠与甲醇在 85-100 C连续反应脱水而制得。 生产 方 由氢氧化钠与甲醇在苯中反应而得。 法 类别腐蚀物品 爆炸 物危 其水解产物苛性钠对皮肤，角膜有腐蚀性 险特 性 可燃 性危 遇水分解甲醇和氢氧化钠，可燃 险特 性 储运 库房通风低温干燥；与酸类及氧化剂分开存放

21、。 特性 灭火 泡沫、 剂 一氧化碳、砂土 安全信息 危险品标 F,T,C 志 危险类别 11-23/24/25-34-39/23/24/25-36/38-14-36/37/38 码 安全说明 8-16-26-43-45-7-36/37-7/8-36/37/39 危险品运输 UN 1431 4.2/PG 2 编号 WGK 1 Germa ny RTECS号 PC3570000 F 9-21 TSCA Yes HazardClas 4.2 s Pack in gGro II up 海关编码 29051900 毒害物质数 124-41-4(Hazardous Substa nces Data) 据

22、 MSDS信息 提供商 语言 甲氧基钠 中文 Sodium metha no late 英文 ACROS 英文 SigmaAldrich 英文 ALFA 中文 ALFA 英文 甲醇钠价格（试剂级） 更新日 期 产品编 CAS编号 包装 价格 号 产品名称 2011/0 801175 甲醇钠 124-41- 50g 12元 8/23 25 4 2011/0 801175 甲醇钠 124-41- 100g 23.5 元 8/23 26 4 甲醇钠 上下游产品信息 上游原料氢氧化钠- 甲醇- 钠- 苯 吡拉西坦- N-甲基4甲氧基-1,8-萘酰亚胺 - 3-（5-甲基呋喃-2-基）-1H-吡唑-5-

23、羧酸乙脂- 对 氰基苯甲酸甲酯- 5-甲氧基-吡啶-3-甲醛- 2,4,6- 三甲氧基苯甲醛- 1,3-二（2-吡啶）-1,3-丙烷二酮 - 5-硝基-2-甲氧基吡啶- 3-（噻吩-2-基）-1H-吡唑 -5-羧酸乙酯- 2,4-二甲氧基嘧啶- 2-甲基-6-三氟 甲基-4-羟基嘧啶- 亚氨基芪甲酰氯- 乙酸丙酯 - 2-2-（2-噻吩基）乙基苯甲酸- 2-（苯氧基甲基） 下游产品 苯甲酸- 4-氧四氢噻酚-3-羧酸甲酯- 5-乙基-2- 硫脲嘧啶- 2,4-二氨基-6-氯嘧啶- 2-噻吩基乙酰 腈- 5-甲氧基-2-巯基-4-嘧啶醇- 2-硝基苯甲醚 - 2-甲基-4-羟基嘧啶- A二甲氧甲基-B甲氧基 丙腈- 4,6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶- 4,6-二羟 基-2-巯基嘧啶- 苯甲丁氮酮- 2-甲氧基吡嗪 - 2-异丙基-3-甲氧基吡嗪- 4,6-二氯-二甲硫基 嘧啶- 1-甲基-4-哌啶酮-3-羧酸甲酯- 乙嘧酚- 硫尿嘧啶- 菲尼酮 生产甲醇钠需要的设备及成本核酸 一、甲醇钠的性质及用途甲醇钠是无色无定型粉末，对氧气敏感， 易燃，溶于甲醇、乙醇，遇水分