化学竞赛初赛配合物练习

1、实用文档配合物第一题用 EAN规则画出下列各分子的结构式(1)HRu(Pph3) 3 +(2) H3Re3(CO)10 2(3)Mo(CO)2(C5H5)4(4) H4Co4(C5 H5) 4(5)3255 3+(6) Re(CH325 55 53Ni(CO)(C H )(C H )(C H CH)第二题用 EAN规则，完成下列各反应，填写下列反应系列中相应化合物的结构式nCOCOHFe(CO)5 +ABC二聚第三题3-1吡啶 2甲酰胺，简写为piaH ，可有两种方式起双齿配体的作用：（型式 A）（型式 B）（ 1）如果按 B 种型式配位，画出 Ni(H 2O)2(piaH) 2 2 离子的可

2、能存在几何异构体，并说明其旋光性。（ 2）以 N、 N 方式配位（型式 A）时，其可能的异构体型式如何？文案大全实用文档3-2含有 4 个水分子的醋酸镍Ni(C 2H3O2) 24H2O是单聚体， 它可以失去2 个水分子形成另外一种单聚物，而且还可以失去另外2 个水分子形成第三种单聚物，请写出这三种醋酸镍的的结构分别是：3-3AgClO 4 在苯中的溶解性明显高于在烷烃中的溶解性，试解释该事实：3-4液体氟化氢是酸性溶剂，具有相当强的的Lewis 酸性和较高的相对介电常数。HF是离子型物质的优良溶剂，但其高活性和毒性给操作带来困难。（ 1） LiF 溶于 HF 产生两种离子；从物质结构作用力考

3、虑能够发生这个反应的原因是。（ 2）醋酸在水中是个酸，在 HF 里却是碱，写出反应方程式。（ 3）高氯酸在 HF 中呈现两性，分别写出反应方程式。第四题请回答关于配合物的一些问题。4-1 有人想利用氨水与三氯化钴反应制取三氯化六氨合钴，结果实验失败。请解释失败原因，并提出一个制备三氯化六氨合钴的可行方案。4-2配合物 Fe(H2O)6文案大全实用文档2+的八面体场分裂能为13700 cm-1 ，电子成对能为 30000 cm-1 。请说明该离子的杂化方式和d 电子分布，计算该离子的磁矩。4-3下列配合物各有几种异构体？其中几种有手性？有手性的原因是什么？(1) Co(H 2NCH2CH2NMe

4、2) 2Cl 2Cl(2) Co(H 2NCH2CH2NHCH2CH2NMe2)BrCl 24-4如何用简单的化学方法区分异构体Co(NH3) 5(NO2)Cl 2 和Co(NH3 ) 5(ONO)Cl 2？第五题铂的配合物 Pt(CH 3NH2)(NH 3)CH 2(COO)2 是一种抗癌药， 药效高而毒副作用小， 其合成路线如下：24A(棕色溶液 )B( 黄色晶体 )C( 红棕色固体 )D(金黄K PtCl色晶体 )(V )E(淡黄色晶体 )在 ( I )中加入过量KI ，反应温度为323270； ( II ) 中加入 CHNH， A与 CHNH 的反应摩尔比为 1:2 ； ( III )

5、中加入 HClO4 和乙醇，红外光谱显示C中有两种不同振动频率的Pt I键，而且 C 分子呈中心对称，经测定C 的相对分子质量为 B 的 1.88 倍；在 ( IV) 中加入适量的氨水，得到极性化合物D；在 ( V ) 中加入 Ag2CO3 和丙二酸，滤液经减压蒸馏得到E。在整个合成过程中铂的配位数不变，铂原子的杂化轨道类型为dsp 2。(1) 画出 A、 B、 C、 D、 E 的结构式(2)从目标产物 E 的化学式中并不含碘，请问：将K PtCl4转化为 A 的目的何在？2(3)合成路线的最后一步加入Ag CO起到什么作用？23文案大全实用文档第六题化合物的种类繁多，一个重要的因素是许多化合

6、物存在同分异构现象(isomerism)，试画出 (Me2PCH2CH2PMe2) 2Fe(CO)的所有可能的立体异构体。(Me = CH 3) 。在结构式中Me2PCH2CH2PMe2 可简化成PP（双齿配体）第七题试画出二氯二氨合铂(II)的几何异构体。 如果用 1,2 二氨基环丁烯二酮代替两个NH3，与铂配位， 生成什么结构的化合物？有无顺反异构体？若把 1,2 二氨基环丁烯二酮上的双键加氢，然后再代替两个 NH3 与铂配位，生成什么化合物？ ( 画出所有可能的结构式 )第八题224+323也有两种异构体：C 和 D。C 和 D 分别按RuCl(H O)有两种异构体： A 和 B； Ru

7、Cl(H O)下式水解，均生成 A：C或 D + H 2O = A + Cl写出 A、 B、 C、D、的结构并说明C或 D 水解产物均为A 的原因。文案大全实用文档第九题在 NH4Cl 水溶液中，用空气氧化碳酸钴(II)，可以得到有光泽红色的氯化物A(Co: NH3:Cl为 1:4:1)。在 0下将固体A 加入用 HCl 气体饱和的无水乙醇中，在室温下有气体迅速放出。将其振摇至不再有气体发生，得到蓝灰色固体B，B 是一种混合物。将B 过滤，用乙醇洗涤，然后用少量冷水洗涤。所得主要产物再经过一系列提纯步骤，产生紫色晶体C(化学式： CoCl34NH3 0.5H2O)。当 C 在浓盐酸中加热时，可

8、以分离出一种绿色化合物D，经分析为CoCl34NH3HClH2O。D 可溶于冷水，加浓盐酸就沉淀出来。请回答下列问题：(1) A D分别代表何种化合物？请分别画出 C与 D中配离子的立体结构。(2) 写出并配平所有的化学方程式。(3) 试根据 C 与 D 中的配离子的立体结构判断它们的极性，并简要说明理由。(4) 用少量冷水洗涤 B 的目的何在？浓盐酸在 D 的形成中起什么作用？(5) C与 D 之间的转化属于一种什么类型的反应？(6)由题给条件和提示，说明你所推测的化学反应发生的依据（只要回答推测C和 D）。提示：a.已知可被拆分的异构体形式是紫色的，并且在溶液中存在如下平衡在饱和 HCl

9、中蒸发绿色紫色 CoCl 2 (en) 2ClCoCl (en)Cl HCl2H O水溶液在蒸气浴上浓缩222b. 若用阳离子交换色谱柱吸附了适量固体 B 的水溶液， 然后用合适的淋洗剂淋洗， 可以观察到色谱柱上主要形成两条色带，先淋洗出的为少量绿色溶液，然后收集到较多的紫色溶液。文案大全实用文档第十题配位化学是化学的一个重要分支。 在十九世纪， 维尔纳的老师认为： 六配位化合物是一种链式结构，如： MA B C D E F 或 M B A C D E ；而维尔纳认为：六配位化合物是一种八面体。10-1请你设想一下：维尔纳是如何否定老师的论断得出他的正确结论的？在配合物中，乙酰丙酮（CH3CO

10、CH2COCH3）是常见的一种配体。请继续回答下列问题：OO10-2乙酰丙酮（CC）可作双齿配体。请从有机化学的角度加以H3CCH 2CH 3解释。10-3某同学用乙酰丙酮与CoCl2、H2O2 在一定条件下反应得到一晶体A。为测定晶体组成，该同学设计以下实验：准确称取A 晶体 0.4343g ，煮沸溶解后，用氢离子交换树脂（即 HR型）充分交换至看不出有Co2的红色， 过滤；用 0.1013mol/L的 NaOH标准溶液滴定，用去24.07mL 。（原子量请用：Co：58.93 、H： 1.01 、C： 12.01 、O16.00 、CI ：35.45 ）求：10-3-1A 中 Co 的质量

11、分数。10-3-2预测 A 的化学式，画出A 的结构并写出Co 的杂化形态。10-3-3写出制备A 的化学反应方程式。10-3-4在铁粉的催化下，A 能与液溴发生取代反应。试写出其化学反应方程式。阐述其原因。文案大全实用文档文案大全实用文档配合物答案第一题3.(2)(1)HHOCCOph3PRu Pph3+ReOCCOOCCOPph2H ReRe HOCCOCCOO(3(4)CoHHHMoCoCoHCoHH(5(6)HCH 3OCNi+CONiNiReH3CH3C第二题4.BCOA:OCCFeFeFe(CO) 3HFe(CO) 2COCO第三题3-1（ 1）有 5 种几何异构体（2 分），其中

12、水分子在相邻位置的的有3 种，这三种都有旋光异构（ 1 分）（图略）（ 2）分子中的两个 N 原子的周围环境不同，所以A 型式和 B 型式异构体完全一样。（ 1 分）文案大全实用文档3-2（ 1）（ 1 分）（ 2）（ 1 分）（ 3）（1 分）3-3苯的电子可以和的空轨道形成配合物（ 2分）AgAg-C H 663-4（ 1）LiF HF Li FHF （ 1 分），HF与 F之间形成氢键的能力比较强（1 分）（ 2） CH3COOH2HF CH3COOH2 FHF （ 1 分） （ 3） HClO4 2HF H2ClO4 FHF （1 分）HClO4 HFClO4 H2F （ 1 分）第四

13、题4-1 （ 2 分）三氯化六氨合钴稳定性不是很高，同时氨水碱性较强，造成溶液pH 明显升高，形成 Co(OH)3沉淀不溶于氨水（ 1 分）。改进方案可以用无水三氯化铬和液氨反应（ 1 分）。4-2 （ 3 分）杂化方式 sp3d2（1 分）， d 电子分布 t 2g4eg2（1分），磁矩 4.90 B.M. （ 1 分，不要求有效数字）4-3 （ 4 分）(1) 5 种几何异构体（ 1 分），其中 3 种有旋光异构体（ 0.5 分）(2) 4 种几何异构体（ 1 分），其中 2 种有旋光异构体（ 0.5 分）因为这些异构体没有对称面，没有对称中心，也没有S4映轴（ 1分）4-4 （ 2 分）

14、Co(NH )(ONO)Cl ，无变将这两种物质溶解后加入强酸酸化，如有气体产生则为352化则为 Co(NH3) 5(NO2)Cl 2（用红外光谱法或者观察颜色鉴别均不得分）第五题文案大全实用文档II 2INH 2 CH3IINH 2CH3IPtPtPtPtIINH 2CH3H3CH2 NIIABCOINH 2CH3CONH 2CH3PtH 2CPtINH 3CONH 3DOE由于 AgI 的溶解度大大小于Ag2CO3，加入 Ag2CO3后，可以使 D 中的配体 I脱离中心体而利于丙二酸根离子的配位。第六题PPOPPCPPFeCOOCPPPP PPPPFeFePPFeFeFePPPPPCO O

15、CPCPPO第七题Pt(NH )Cl2:H 3NClH 3NCl32H3NPtClClPtNH3(cis-)(tran-)ClOH 2OH2O ClPtClNNH 2CCNClCHCClCCCCNPtClCCHPtH 2NHClCCOH 2ONOH无反式异构体H2第八题Cl+OH2Cl + H 2OClClH 2 OOH 2H2 ORuRuCl H2 OOH2H 2ORuH OH 2OH 2ORuOH2ClClCl2ClOH 2OH 2ClBACD第九题(1) A ： Co(NH3) 4CO3Cl B： C、D 混合物C：顺式 Co(NH3) 4Cl 2Cl D：反式 Co(NH3) 4Cl

16、2Cl(2) 4CoCO 3 + O 2 + 4NH 4Cl4Co(NH 3) 4CO3Cl + H 2OCo(NH) COCl + 2HClcis- Co(NH3)ClCl + CO2+ H O343422Co(NH3) 4CO3Cl + 2HCltrans- Co(NH3) 4Cl 2Cl + CO 2 + H 2O(3) C 中配离子的极性大于D中配离子的极性，因为结构对称的配离子是D，而结构不对称的配离子是 C。文案大全实用文档(4) 用少量水洗涤的目的是把 D 洗掉，因为 D 溶于冷水，当 C在浓盐酸中加热，可分离出一种绿色化合物 D，这显然是浓盐酸的作用。(5) C 和 D属于几何

17、 ( 顺反 ) 异构体，所以 C与 D 之间的转化属于顺反异构转化反应。(6) 从提示来看： a. 紫色 CoCl 2(en) 2 +可以拆分成左旋与右旋异构体，所以紫色化合物属于顺式结构，因为紫色物种无对称面，有光学异构体；b. 在阳离子交换色谱柱上先淋洗下来的是少量绿色溶液，这说明绿色物种是反式Co(NH3) 4Cl 2 +，因为反式结构无极性，所以在柱子上吸附能力弱，先被淋洗下来。从a、 b 提示中我们可以判+) Cl+。断 C是 cis- Co(NH ) Cl ， D是 trans- Co(NH334242第十题10-1 链式结构无旋光异构体， 而八面体具有旋光异构关系。 若发现某配合物用旋光仪测得有旋光性，且配位数为 6，则该配合物一定是八面体结构。 （ 2 分）10-2乙酰丙酮之所以可作为双齿配体，是因为该物质始终存在烯醇式和酮式的互变异构：OOOHO（1 分）CH3 CCH2CCH3CH 3CCH C CH310-3（1） n (Co)1n (H) 1COHVOH0.101324.07 0.001219mol；2220001000Am0.4343356.3g / mL ， Co%58.93100%16.54% （ 2 分）Mn(Co)0.001219M A（ 2）由 MA 推出应为 Co(C5H7O2) 3；注意不能写为 Co(C5H8O2) 3。 Co： s