FRIPP恶臭治理及油气回收成套技术交流0522

1、1 主要内容 一、石油化工恶臭废气污染概况 二、恶臭治理及油气回收技术 三、金陵石化恶臭污染治理情况 四、石化企业恶臭污染调研汇报 2 一、石油化工恶臭废气污染概况 3 石油化工恶臭废气污染概况石油化工恶臭废气污染概况 1、石油化工、石油化工VOCs及恶臭废气污染来源及恶臭废气污染来源 （1）生产过程装置排放的废气）生产过程装置排放的废气 化学反应过程尾气、油品精制处理尾气；聚酯生产化学反应过程尾气、油品精制处理尾气；聚酯生产 乙醛尾气，汽油氧化脱硫醇尾气；乙醛尾气，汽油氧化脱硫醇尾气； （2）储存运输使用过程排放废气）储存运输使用过程排放废气 油品和化学品罐区排放气，装卸车过程排放气；油品和

2、化学品罐区排放气，装卸车过程排放气； 汽油和甲醇，石脑油等轻质油品储存运输使用；汽油和甲醇，石脑油等轻质油品储存运输使用； （3）环保处理过程排放废气）环保处理过程排放废气 污水处理厂逸散的废气，废渣污泥氧化处理尾气。污水处理厂逸散的废气，废渣污泥氧化处理尾气。 4 石油化工恶臭废气污染概况石油化工恶臭废气污染概况 2、石油化工、石油化工VOCs及恶臭废气污染物种类及恶臭废气污染物种类 石化废气排放石化废气排放VOCs及恶臭污染物：及恶臭污染物： （1）硫化氢和有机硫化物）硫化氢和有机硫化物 主要来自化学反应、油品处理、储运等过程，为主要来自化学反应、油品处理、储运等过程，为 典型有毒、恶臭污

3、染物。典型有毒、恶臭污染物。 （2）挥发性有机物（）挥发性有机物（VOCs） 烷烃、烯烃、苯系物、醇类、酮类、醛类等挥发烷烃、烯烃、苯系物、醇类、酮类、醛类等挥发 性有机物，来自石油加工、化学品生产、储存运输等性有机物，来自石油加工、化学品生产、储存运输等 过程，有毒有害气体。过程，有毒有害气体。 5 石油化工恶臭废气污染概况石油化工恶臭废气污染概况 3、VOCs及恶臭气体污染物排放国家标准及恶臭气体污染物排放国家标准 （1）大气污染物综合排放标准）大气污染物综合排放标准GB16297-1996 新增污染源主要污染物标准限值：新增污染源主要污染物标准限值： 非甲烷总烃：非甲烷总烃：120mg/

4、m3 苯苯 ： 12mg/m3 甲甲 苯：苯： 40mg/m3 二甲苯：二甲苯： 70mg/m3 甲甲 醇：醇： 190mg/m3 6 石油化工恶臭废气污染概况石油化工恶臭废气污染概况 3、VOCs及恶臭污染物排放国家标准及恶臭污染物排放国家标准 （2）恶臭污染物排放标准）恶臭污染物排放标准GB14554-93 恶臭污染物厂界标准值恶臭污染物厂界标准值: 硫化氢：硫化氢： 0.03 0.32mg/m3 甲硫醇：甲硫醇： 0.0040.02mg/m3 甲硫醚：甲硫醚： 0.03 0.55mg/m3 恶臭污染物排放标准值恶臭污染物排放标准值: 硫化氢：排放高度硫化氢：排放高度15m 排放量排放量0

5、.33kg/h 甲硫醇：排放高度甲硫醇：排放高度15m 排放量排放量0.04kg/h 甲硫醚：排放高度甲硫醚：排放高度15m 排放量排放量0.33kg/h 7 石油化工废气恶臭污染概况石油化工废气恶臭污染概况 3、 VOCs及恶臭污染物排放国家标准及恶臭污染物排放国家标准 （3）储油库大气污染物排放标准）储油库大气污染物排放标准GB20950-2007 油气回收处理装置排放限值：油气回收处理装置排放限值： 油气排放浓度：油气排放浓度：25g/m3 8 石油化工废气恶臭污染概况石油化工废气恶臭污染概况 4、石化废气环保治理原则、石化废气环保治理原则 石化废气环保治理原则：石化废气环保治理原则：

6、（1）优先考虑资源回收和利用）优先考虑资源回收和利用 （2）排放废气实现环保达标治理）排放废气实现环保达标治理 （3）治理过程不影响生产装置操作）治理过程不影响生产装置操作 （4）环保处理设施应稳定可靠）环保处理设施应稳定可靠 （5）考虑处理技术经济性）考虑处理技术经济性 （6）治理过程应避免二次污染）治理过程应避免二次污染 9 二、恶臭治理及油气回收技术 10 恶臭污染治理及油气回收技术 1、VOCs及恶臭废气特点 （1）挥发性有机物： 挥发性有机物（简称VOCs）是指在常温、常压下，沸点 50260的各种有机化合物。 按化学结构分为：烷烃类、芳烃类、酯类、醛类等。 最常见的有：汽油挥发物、

7、苯系物、甲 醇、酮 类、醛 类等。 主要特点: 在常温下蒸发速率大，易挥发；为有毒有害 气体，环境污染严重。 11 恶臭污染治理及油气回收技术 主要来源：生产装置尾气、不凝气； 油品化学品储存罐区排放气； 油品运输装卸过程排放气； 石化污水处理设施逸散气； 污染物浓度范围： 高 浓 度：100001000000mg/m3 中等浓度：1000 10000mg/m3 低 浓 度： 100 1000mg/m3 12 恶臭污染治理及油气回收技术 （2）恶臭污染物 按恶臭污染物排放标准GB14554-93，恶臭污染物主要 指如下8种化合物： 氨、三甲胺、硫化氢、甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫醚、 二硫化碳、苯

8、乙烯。 石化企业比较多的是：氨、硫化氢、硫醇、硫醚 主要特点: 恶臭味气体，有毒有害，个别危害生命。 13 恶臭污染治理及油气回收技术 主要来源：汽油氧化脱硫醇尾气； 含硫污水罐区排放气； 碱渣储罐排放气； 石化污水处理设施逸散气； 污染物浓度范围：100 100000mg/m3 14 2、VOCS及恶臭处理技术和方法选择 高浓度VOCs废气：对于有机物浓度在1万100万mg/m3高浓度废气， 直接排放或氧化处理不经济，一般采用物理回收法，冷凝法、吸收法、 吸附法、膜回收法等，必要时再进行末端达标治理。 中等浓度VOCs废气：对于有机物浓度在1000 10000mg/m3的中等 浓度废气，一般

9、采用热氧化、催化氧化法或吸附法处理，实现达标排放。 低浓度VOCS废气：对于有机物浓度在100 1000mg/m3，一般采用 浓缩后氧化处理、吸附处理或稀释后直接排放等达标治理方法。 恶臭污染治理及油气回收技术 15 硫化氢恶臭气体：对于浓度在100100000mg/m3含硫化氢气体，直 接排放污染严重，一般采用化学法处理，实现恶臭气体达标排放。 有机硫化物恶臭气体： 对于有机物浓度在1000 10000mg/m3的中 等浓度废气，一般采用热氧化法、吸收法或吸附法处理，实现恶臭气体 达标排放。 3、VOCS和恶臭废气治理目标 （1）储油库大气污染物排放标准GB20950-2007 （2）大气污

10、染物综合排放标准GB16297-1996 （3）恶臭污染物排放标准GB14554-93 恶臭污染治理及油气回收技术 16 4、FRIPP恶臭治理及油气回收成套技术 VOCs和恶臭污染物是炼化行业的两大特征污染物，其 排放源包括：污水处理场逸散气、罐区排放气、氧化脱硫醇 尾气、油品化学品装卸船和装卸车排放气、停工检修排放气 体等。排放的污染物有硫化氢、氨、有机硫化物、烃类化合 物等。 针对不同污染源和污染物种类，应根据其特点采用适宜 的处理方法。 恶臭污染治理及油气回收技术 17 4、FRIPP油气回收及恶臭治理技术 FRIPP在总部指导下，开发研究并形成了如下标准化处理 技术： （1）罐区油气

11、回收及恶臭治理技术 （2）汽油氧化脱硫醇尾气治理技术 （3）装船装车油气回收技术 （4）有机废气催化氧化处理技术 （5）超重力和环流强化反应脱臭技术 （6）泄露检测维修（ LDAR ）技术 恶臭污染治理及油气回收技术 18 （1）罐区油气回收及恶臭治理技术 处理对象：酸性水罐区、中间罐区、污油罐区等排放气， 油气浓度1000001000000mg/m3，流量100300Nm3/h， 含硫化氢和有机硫化物。 处理目标：油气回收，脱除硫化氢和有机硫，尾气达标 排放，油气排放浓度：25g/m3。回收油300400 t/a. 工艺方案： 低温柴油吸收 超重力碱液吸收 （回收烃脱有机硫） （引气及脱硫化

12、氢） 1015 恶臭污染治理及油气回收技术 19 （1）罐区油气回收及恶臭治理技术 工艺流程： 恶臭污染治理及油气回收技术 20 酸性水罐区排放气治理装置酸性水罐区排放气治理装置 恶臭污染治理及油气回收技术 21 （2）汽油氧化脱硫醇尾气治理技术 处理对象：液态烃和汽油氧化脱硫醇尾气，含VOCs和 有机硫化物及硫化氢，油气浓度500000 1000000mg/m3, 气体流量100200Nm3/h ，压力0.1MPa。 处理目标：油气回收，脱有机硫和硫化氢，尾气达标排 放，油气排放浓度：25g/m3。回收油：400600t/a 处理方案： 低温柴油吸收 环流反应器碱液吸收 （回收烃脱有机硫 ）

13、 （ 脱硫化氢） 1015 恶臭污染治理及油气回收技术 22 （2）汽油氧化脱硫醇尾气治理技术 工艺流程： 恶臭污染治理及油气回收技术 23 金陵金陵重油催化裂化汽油和液态烃氧化脱硫醇尾气处理装置重油催化裂化汽油和液态烃氧化脱硫醇尾气处理装置 恶臭污染治理及油气回收技术 24 （3）装船装车油气回收技术 处理对象：轻油装船、装车排放气，VOCs和恶臭污染 物， 油气浓度5000001000000mg/m3。流量100 1000Nm3/h 。 处理目标：油气回收，尾气达标排放，油气排放浓度： 25g/m3。回收油约8001000 t/a。 处理方案： 低温汽油吸收尾气吸附处理吸附剂真空再生 （回

14、收油） （末端把关） （再生利用） 0.3MPa 410 恶臭污染治理及油气回收技术 25 （3）装船装车油气回收技术 工艺流程： 恶臭污染治理及油气回收技术 26 （4）有机废气催化氧化（燃烧）处理技术 处理对象：污水处理场逸散气、聚酯生产乙醛废气、 POSM尾气等，含低浓度VOCs废气，油气浓度3000 10000mg/m3，流量500100000Nm3/h 。 处理目标：尾气达标排放，排放指标满足：大气污染物 综合排放标准GB16297-1996，非甲烷总烃120mg/m3 处理方案： 废气换热 废气加热 催化氧化反应 （回收能量） （启动预热） （催化氧化转化） 恶臭污染治理及油气回收

15、技术 27 （4）有机废气催化氧化（燃烧）处理技术 工艺流程图： 恶臭污染治理及油气回收技术 28 恶臭污染治理及油气回收技术 镇海炼化利安德镇海炼化利安德POSM尾气处理装置尾气处理装置 29 （5）超重力和环流反应器脱臭技术 处理对象：含硫化氢废气，浓度10050000mg/m3. 处理目标：脱除硫化氢，实现恶臭治理，尾气达标排 放。 处理方案： 通过碱液吸收中和反应去除硫化氢 ： 超重力碱液吸收反应器（引气及脱硫化氢） 环流强化碱液吸收反应器（带压气体脱硫化氢） 恶臭污染治理及油气回收技术 30 （5）超重力和环流强化反应器脱臭技术 工艺流程： 恶臭污染治理及油气回收技术 超重力吸收反应

16、器超重力吸收反应器 环流强化吸收反应器环流强化吸收反应器 31 （6）泄露检测维修（ LDAR ）技术 炼油厂管阀件和机泵泄漏将造成VOCs无组织排放和损 失，美国国家环保局标准要求各炼油厂要定期开展泄漏检测 及维修（简称LDAR）。北京市环保局已制定相关标准，要求 炼油厂开展这项工作，国家环保部也在制定相关标准。 在中国石化主管部门的组织下，FRIPP和金陵分公司、 镇海炼化等合作建立了有关的泄漏检测及维修工作程序，检 测方法，泄漏量计算方法并编制了计算软件。 恶臭污染治理及油气回收技术 32 （6）泄漏检测维修（ LDAR ）技术 恶臭污染治理及油气回收技术 33 三、金陵石化恶臭污染治理

17、情况 34 金陵石化主要VOCs和恶臭污染源治理情况： 1、酸性水罐区排放气 2、污油罐和中间罐区排放气 3、汽油氧化脱硫醇尾气 4、装船装车油气回收技术 5、石化污水处理场恶臭污染 金陵石化恶臭污染治理情况 35 罐区引气和补氮系统罐区引气和补氮系统 金陵石化恶臭污染治理情况 36 酸性水罐区排放气处理装置酸性水罐区排放气处理装置 金陵石化恶臭污染治理情况 37 重油催化裂化汽油和液态烃氧化脱硫醇尾气处理装置重油催化裂化汽油和液态烃氧化脱硫醇尾气处理装置 金陵石化恶臭污染治理情况 38 粗柴油、汽油和污油中间罐区油气回收和恶臭治理装置粗柴油、汽油和污油中间罐区油气回收和恶臭治理装置 金陵石化

18、恶臭污染治理情况 39 总体处理效果分析评估： 处理前VOCs总排放量：2100 t /a 处理后VOCs总排放量：210 t /a 回收油气量： 1700 t /a 减排去除率： 90 处理前恶臭排放量： 14.4 t /a 处理后恶臭排放量： 144 kg/a 恶臭减排量： 14.2 t /a 减排去除率： 99 金陵石化恶臭污染治理情况 40 四、石化企业恶臭污染调研汇报 41 石化企业恶臭污染调研汇报 全厂VOCs及恶臭污染调研企业： 1、上海高桥分公司 2、上海石油化工有限责任公司 3、青岛石油化工有限责任公司 4、石家庄炼化分公司 5、荆门分公司 6、天津分公司 7、广州分公司 4

19、2 石化企业恶臭污染调研汇报 对有关企业VOCs和恶臭污染源进行了调研，重点污染 源包括： 1、储罐区排放废气 酸性水罐区、油品中间罐区、污油罐区等。 2、石油化工生产过程尾气 液态烃和汽油氧化脱硫醇尾气，聚酯尾气等。 3、油品化学品装卸排放气 汽油和石脑油装车、装船排放气。 4、污水处理场逸散废气 石油和化工污水处理场、污油沟等逸散废气。 43 石化企业恶臭污染调研介绍 目前根据调研情况，开展了如下工作： 1、对有关企业VOCs和恶臭污染源进行了化验分析； 2、根据化验分析结果对恶臭污染源进行归类； 3、针对不同污染源的特点，提出了建议的治理方案； 4、协助有关企业制订环保恶臭治理规划； 5

20、、有些项目开始编写可研和详细技术方案； 6、个别项目已开始进行设计和实施。 44 谢谢大家！谢谢大家！ 45 石油化工恶臭废气污染概况石油化工恶臭废气污染概况 2、石油化工、石油化工VOCs及恶臭废气污染物种类及恶臭废气污染物种类 石化废气排放石化废气排放VOCs及恶臭污染物：及恶臭污染物： （1）硫化氢和有机硫化物）硫化氢和有机硫化物 主要来自化学反应、油品处理、储运等过程，为主要来自化学反应、油品处理、储运等过程，为 典型有毒、恶臭污染物。典型有毒、恶臭污染物。 （2）挥发性有机物（）挥发性有机物（VOCs） 烷烃、烯烃、苯系物、醇类、酮类、醛类等挥发烷烃、烯烃、苯系物、醇类、酮类、醛类等挥发 性有机物，来自石油加工、化学品生产、储存运输等性有机物，来自石油加工、化学品生产、储存运输等 过程，有毒有害气体。过程，有毒有害气体。 46 石油化工废气恶臭污染概况石油化工废气恶臭污染概况 3、 VOCs及恶臭污染物排放国家标准及恶臭污染物排放国家标准 （3）储油库大气污染物排放标准）储油库大气污染物排放标准GB20950-2007 油气回收处理装置排放限值：油气回收处理装置排放限值： 油气