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1、专题十一电解质溶液专题强化训练一、选择题1已知部分弱酸的电离常数如下表:弱酸hcoohhcnh2co3电离常数(25)k1.77104k5.01010k14.3107k25.61011下列叙述错误的是()3anacn溶液中通入少量co2发生的离子反应为cnh2oco2=hcnhcob等体积、等物质的量浓度的hcoona溶液和nacn溶液中所含阴离子总数:前者大于后者33c等物质的量浓度的nahco3和na2co3混合溶液中:c(na)c(oh)c(hco)c(co2)c(h)d中和等体积、等ph的hcooh溶液和hcn溶液消耗naoh的物质的量:前者小于后者33解析:选c。向nacn溶液中通入

2、少量co2,因为酸性:h2co3hcnhco,故反应生成hcn和nahco3,反应的离子方程式为cnco2h2o=hcnhco,a项正确;两溶液中存在电荷守恒:c(na)c(h)c(oh)c(hcoo)和c(na)c(h)c(oh)c(cn),甲酸的酸性大于hcn,等物质的量浓度的hcoona溶液和nacn溶液,cn水解能力较强,故nacn溶液的c(oh)较大,则c(h)较小,因两溶液中的na浓度相等,且溶液中正负电荷相等,333所以hcoona溶液中所含阴离子总数大于nacn溶液所含的阴离子总数,b项正确;na2co3溶液中co2的水解程度大于nahco3溶液中hco的水解程度,且水解是微弱

3、的,所以溶液中c(hco3)c(co2)c(oh),c项错误;由于hcooh酸性大于hcn,所以等体积、等ph的hcooh溶液和hcn溶液,hcn溶液浓度较大,hcn的物质的量较大,消耗naoh的物质的量较多,即中和等体积、等ph的hcooh溶液和hcn溶液消耗naoh的物质的量:前者小于后者,d项正确。42常温下,向1l0.1moll1nh4cl溶液中不断加入固体naoh后,nh与nh3h2o的浓度变化趋势如图所示(不考虑体积变化和氨的挥发)。下列说法正确的是()am点溶液中水的电离程度比原溶液大c(nh4)c(h)c(nh3h2o)c(nh4)c(nh4)b在m点时,n(oh)n(h)(a

4、0.05)molc(h)c随着naoh的加入,不断增大4d当n(naoh)0.05mol时,溶液中有c(cl)c(na)c(nh)c(oh)c(h)解析:选b。常温下,向1l0.1moll1nh4cl溶液中不断加入固体naoh,发生反应:nh4clnaoh=naclnh3h2o。a.nh4cl溶液中铵根离子水解,促进水的电离,m点溶液为44等浓度的氯化铵、氯化钠和一水合氨的混合溶液,一水合氨抑制水的电离,故m点溶液中水的电离程度比原溶液小,错误;b.在m点时,溶液为等浓度的氯化铵、氯化钠和一水合氨的混合溶液,根据电荷守恒知n(h)n(na)n(nh)n(oh)n(cl),n(na)amol,n

5、(cl)0.1mol,n(nh)0.05mol,则n(oh)n(h)(a0.05)mol,正确;c.铵根离子的水解平衡常数kh,随着naoh的加入,nh3h2o浓度不c(h)断增大,温度不变,kh不变,不断减小,错误;d.当n(naoh)0.05mol时,溶液4为等浓度的氯化铵、氯化钠和一水合氨的混合溶液,一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度,溶液呈碱性,离子浓度大小关系为c(cl)c(nh)c(na)c(oh)c(h),错误。3室温下,用相同浓度的naoh溶液,分别滴定浓度均为0.1moll1的三种酸(ha、hb和hd)溶液,滴定曲线如图所示,下列判断错误的是()a三种酸的电离常数关系:

6、khakhbkhdb滴定至p点时,溶液中:c(b)c(na)c(hb)c(h)c(oh)cph7时,三种溶液中:c(a)c(b)c(d)d当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(ha)c(hb)c(hd)c(oh)c(h)解析:选c。三种酸的浓度相等,根据图像在滴定前ha溶液的ph最小,酸性最强,hd溶液的ph最大,酸性最弱,说明ha的电离程度最大,电离常数最大,故三种酸的电离常数关系为khakhbkhd,a项正确;p点溶液中含有等物质的量的nab与hb,此时溶液显酸性,说明hb的电离程度大于b的水解程度,所以c(b)c(hb),由物料守恒:2c(na)c(hb)c(b)知,c(na)

7、介于c(b)、c(hb)之间,b项正确;每种溶液中均存在电荷守恒:c(na)c(h)c(x)c(oh),x代表a、b、d,在ph7时,c(h)c(oh),c(na)c(x),而ph7时,三种酸所消耗的naoh的物质的量不相等,故三种溶液中c(na)不相等,则c(x)也不相等,c项错误;中和百分数达100%的三种溶液,其溶质分别是naa、nab、nad,混合后溶液中的电荷守恒式为c(na)c(h)c(a)c(b)c(d)c(oh),此式中c(na)c(na)naac(na)nabc(na)nad,混合前的三种溶液中存在物料守恒:c(na)naac(a)c(ha),c(na)nabc(b)c(hb

8、),c(na)nadc(d)c(hd),消去式中的c(na)和c(a)、c(b)、c(d),得c(ha)c(hb)c(hd)c(oh)c(h),d项正确。4向一定浓度的ba(oh)2溶液中滴加某浓度的nh4hso4溶液,其导电能力随滴入溶液体积的变化如图所示。下列说法中正确的是()c(hr)44aab段反应的离子方程式为ba2ohhso2=basoh2obb点溶液中只存在h2o的电离平衡和baso4的沉淀溶解平衡44cbc段之间存在某点,其溶液中:c(nh)2c(so2)4dc点溶液中:c(h)c(nh)c(nh3h2o)c(oh)44解析:选c。b点时导电能力最弱,则n(nh4hso4)nb

9、a(oh)2,ab段溶液中发生的反应为nh4hso4ba(oh)2=basonh3h2oh2o,b点溶液中的溶质为nh3h2o,所以b点溶液中存在h2o、nh3h2o的电离平衡和baso4的沉淀溶解平衡,a、b错误;c点时导电能力最强,n(nh4hso4)2nba(oh)2,bc段溶液中发生的反应为2nh4hso4ba(oh)2=baso(nh4)2so42h2o,c点溶液中溶质为(nh4)2so4,铵根离子水解显酸性,所以bc段之间存在某444点,其溶液显中性,根据电荷守恒:c(h)c(nh)2c(so2)c(oh),则c(nh)4442c(so2),c正确;c点溶液中2c(so2)c(nh

10、3h2o),所以c(h)c(nh)c(nh3h2o)c(oh),d错误。5(新题预测)已知:25,nh3h2o的电离平衡常数kb1.76105。25,向1l0.1mol/l某一元酸hr溶液中逐渐通入氨,若溶液温度和体积保持不变,所得混合溶液的c(r)ph与lg变化的关系如图所示。下列叙述正确的是()a由图可推知,25时0.1mol/lnar溶液的ph约为104b当通入0.1molnh3时,所得溶液中:c(nh)c(r)c(oh)c(h)4cph7时,所得溶液中:c(hr)c(r)c(nh)4dph10时,所得溶液中:c(r)c(hr),c(nh)c(nh3h2o)c(r)c(r)c(hr)c(

11、hr)解析:选b。由题图可知,ph5时,lg0,即1,所以kac(hr)ka105c(r)c(h)k1014c(h)1105,25时0.1mol/lnar溶液中,kwh109,c(nh4)nh3h2o电离平衡常数kb1.76105,可以求出1,所以c(nh)c(nh3h2o)1104c(oh)khc(r)1090.1mol/l1105mol/l,所以ph约为9,a不正确。当通入0.1molnh3时,所得溶液中的溶质为nh4r,nh4r的阴、阳离子可以相互促进水解,nh3h2o的电离平衡常数kb1.76105,而hr的ka1105,故r的水解程度较大,溶4液显碱性,所以c(nh)c(r)c(oh

12、)c(h),b正确。ph7时,由题图可知,c(r)c(r)c(hr)c(hr)4lg2,即102,则c(r)c(hr);由电荷守恒可知c(r)c(nh),所以所4得溶液中:c(r)c(nh)c(hr),c不正确。ph10时,c(oh)1104mol/l,由1.76105c(hr)c(hr)c(nh3h2o),由题图可知,ph10时,lgc(r)c(r)5,即105,所以c(r)c(hr),d不正确。6常温下,金属离子(mn)浓度的负对数随溶液ph变化关系如图所示已知:pmlgc(mn),且假设c(mn)106mol/l认为该金属离子已沉淀完全。下列说法正确的是()a常温下,kspmg(oh)2

13、kspfe(oh)2b可以通过调节溶液ph的方法分步沉淀cu2和fe2c除去cu2中少量fe3,可控制溶液3ph4dpm与ksp之间的关系式为pmlgkspnlgc(oh)解析:选c。常温下,ph一定时c(mg2)c(fe2),所以kspmg(oh)2kspfe(oh)2,a项错误;当cu2完全沉淀时,fe2已经开始沉淀,所以不能通过调节溶液ph的方法分步沉淀cu2和fe2,b项错误;当3ph4时,fe3完全沉淀,而cu2不会沉淀,所以除去cu2中少量fe3,可控制溶液3ph4,c项正确;kspc(mn)cn(oh),c(mn)kspkspcn(oh),pmlgc(mn)lgcn(oh)lgk

14、spnlgc(oh),d项错误。二、非选择题7(热点组合)研究化学反应原理对于生产、生活及环境保护具有重要意义。请回答下列问题:(1)常温下,物质的量浓度均为0.1moll1的四种溶液:nh4no3;ch3coona;(nh4)2so4;na2co3,ph由大到小的排列顺序为_(填序号)。(2)常温下,向20ml0.2moll1h2a溶液中滴加0.2moll1naoh溶液。有关微粒的物质的量变化如下图所示。则当v(naoh)20ml时,溶液中离子浓度大小关系:_,水的电离程度比纯水_(填“大”或“小”)。77(3)含有cr2o2的废水毒性较大,某工厂废水中含5.0103moll1的cr2o2。

15、为了使废水的排放达标,进行如下处理:)cr3、fe3()cr(oh)3、fe(oh)3(cro227绿矾、h石灰水该废水中加入绿矾(feso47h2o)和h,发生反应的离子方程式为_。若处理后的废水中残留的c(fe3)2.01013moll1,则残留的cr3的浓度为_。(已知:kspfe(oh)34.01038,kspcr(oh)36.01031)772367(4)用氧化还原滴定法可测定废水中cr2o2的浓度。取100ml废水样品,加入少许稀硫酸和过量的ki溶液,充分反应后滴入几滴淀粉溶液,用0.2moll1的na2s2o3溶液滴定生成的i2,当滴入30mlna2s2o3溶液时恰好反应完全,反

16、应的原理是cr2o214h6i=3i2cr37h2o;i22s2o2=2is4o2,则该废水中cr2o2的物质的量浓度是_。答案:(1)(2)c(na)c(ha)c(h)c(a2)c(oh)小7(3)cr2o26fe214h=2cr36fe37h2o3.0106moll1(4)0.01moll18(1)某温度(t)时,水溶液中c(h)和c(oh)的关系如图所示,a点离子积kw_;该温度下,ph12的naoh溶液与ph2的h2so4溶液等体积混合,溶液呈_性。(2)25时,向0.1moll1氨水中加入少量nh4cl固体,当固体溶解后,测得溶液4ph_,nh的物质的量浓度_。(填“增大”“减小”或

17、“不变”)(3)体积相等的稀naoh和ch3cooh溶液混合,若溶液中c(na)c(ch3coo),则该溶液呈_(填“酸性”“碱性”或“中性”),混合前c(naoh)_c(ch3cooh)(填“”“”或“”)。(4)常温时,fe(oh)3的ksp11038,要使溶液中的fe3沉淀完全残留在溶液中的c(fe3)105moll1,则溶液的ph最小为_。(5)用可溶性碳酸盐可以浸取caso4固体,则溶液浸取过程中会发生反应:caso4(s)3co2(aq)4caco3(s)so2(aq)。已知298k时,ksp(caco3)2.80109,ksp(caso4)4.90105,则此温度下该反应的平衡常

18、数k为_(计算结果保留三位有效数字)。解析:(1)a、b两点对应温度相同,离子积相同,所以a点离子积kwc(h)c(oh)1061061.01012;ph2的h2so4溶液中c(h)0.01moll1,ph12的naoh1012溶液中c(oh)1012moll11moll1,等体积混合时碱过量,溶液呈碱性。4(2)一水合氨为弱电解质,在溶液中存在电离平衡nh3h2onhoh,加入氯化铵时,铵根离子浓度增大,平衡逆向移动,溶液中氢氧根离子浓度减小,则ph减小。(3)溶液中存在电荷守恒c(na)c(h)c(ch3coo)c(oh),若c(na)c(ch3coo),则c(oh)c(h),所以溶液呈中

19、性;醋酸钠溶液呈碱性,要使醋酸和氢氧化钠的混合溶液呈中性,则醋酸应该稍微过量,因为二者的体积相等,所以醋酸的物质的量浓度大于氢氧化钠的物质的量浓度。1014(4)kspc(fe3)c3(oh)105c3(oh),c(oh)1011moll1,则c(h)1011moll1103moll1,溶液ph3。ksp(caso4)4.90105ksp(caco3)2.80109(5)该反应的平衡常数k43c(so2)c(co2)43c(so2)c(ca2)c(co2)c(ca2)1.75104。答案:(1)1.01012碱(2)减小增大(3)中性(4)3(5)1.751049(新题预测)三氯氧磷(pocl

20、3)广泛用于农药、医药等生产。工业制备三氯氧磷的过程中会产生副产品亚磷酸(h3po3)。请回答下列问题:(1)三氯氧磷可由三氯化磷、水、氯气加热反应生成,反应的化学方程式为_。(2)已知亚磷酸(h3po3)为二元弱酸,则na2hpo3溶液中,各离子浓度的大小关系为_。(3)常温下,将naoh溶液滴加到亚磷酸(h3po3)溶液中,混合溶液的ph与离子浓度变化的关系如图所示,则表示lg3c(hpo2)3c(h2po)的是曲线_(填“”或“”),亚磷酸3(h3po3)的ka1_,反应hpo2h2o3h2pooh的平衡常数的值是_。(4)工业上生产三氯氧磷的同时会产生含磷废水(主要成分为h3po4、h

21、3po3)。向废水中4先加入适量漂白粉,再加入生石灰调节ph,将磷元素转化为磷酸的钙盐沉淀并回收。若处理后的废水中c(ca2)5106moll1,则溶液中c(po3)_moll1。已知kspca3(po4)221029。解析:(2)由于h3po3为二元弱酸,所以na2hpo3为正盐;溶液中水解方程式和电离方程3式为hpo2h2o33h2pooh、h2poh2oh3po3oh、h2ohoh,其离子浓度c(hpo32)c(h2po3)33大小顺序为c(na)c(hpo2)c(oh)c(h2po)c(h)。(3)根据第一步电离远大于第二步电离可知,表示lg的是曲线。h3po33h2po3h2poh,

22、3hhpo2ka1102.410101.4,ka2105.5101106.5,c(h)c(h2po3)c(h3po3)c(h)c(hpo23)3c(h2po)3所以hpo2h2o3h2poohc(h2po3)c(oh)kkw6.5107.5。10143c(hpo2)ka2104(4)ca3(po4)2(s)3ca2(aq)2po3(aq)4kspca3(po4)2c3(ca2)c2(po3)21029,4c(po3)21029(5106)3moll14107moll1。答案:(1)pcl3h2ocl2=pocl32hcl33(2)c(na)c(hpo2)c(oh)c(h2po)c(h)(3)101.4107.5(4)410710利用化学原理可以对工厂排放的废水、废渣等进行有效检测与合理处理。某工厂对制革工业污泥中cr()的处理工艺流程如下:已知:酸浸取液中的金属离子主要是cr3,其次是fe3、al3、ca2和mg2等。(1)酸浸时,为了提高浸取率可采取的措施有_、_。(答出两点)7(2)h2o2的作用是将滤液中的cr3转化为cr2o2,则此反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为_。(

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