北京大学1994年研究生入学考试试题

1、北京大学 1994 年研究生入学考试试题一完成反应式（写出主要产物，注意立体化学）（单独考试者选作八题）(共 20 分)CH3CH3CH2CBr + CH3ONaCHC2H5ONa2 CH3CH2COOC2H5（1）3（ ）2CH3CH2H+H C OH + (CH3) 2CHCOOHD（3）CHOH2OCHH + C H MgBr32 5C6H5（4）(CH3) 3CCH3KOHCH3C2H5OHCHCCHCH + HBr（5）Br22（ ）6CH3B2H6H2O2-OH（7）H2SO4NaOH 160 熔融（8）OH+MgH2OCCH 3苯（9） _旋 _ 旋（10）二从指定的原料出发，用

2、不超过四个碳的有机物及必要的无机试剂合成（单独考试者选作四题）（共 30 分）C6H5C6H5CH2CH2CCH(CH3) 2OCHCH CHi.从苯合成2231OOCH3CCH2CH2HCCii.从 CH3CCHCH22BrHCH合成3CHCHCOOHiii. 从 1， 3丁二烯合成Briv.从苯合成 BrBrCH3v.OOCCH从乙酰乙酸乙脂合成三（共 12 分）i. 写出下列化合物的稳定构象HCH3CHC(CH )333Hii. 判断下列化合物是否是手性分子？如是，写出其对映体的构型式NO HOOC2HOOCHHCOOHNO2 H3CHOOHCOOHCH3CH3HHCC C CCOOHH

3、Hiii. 将下列化合物按其 SN2 反应速率从大到小的顺序排列成序CH ICH Br(CH ) CCHClCHCH CH CHClCHCHCH CHBrCH3 33 33 3 23 3 23iv. 将下列化合物按其碱性由强到弱的顺序排列成序2吡咯对甲氧基苯胺甲胺苯胺对硝基苯胺四反应机制（共 12 分）i. 质子化的醛和酮能在芳香亲电取代反应中用作亲电试剂。请写出下列反应详细的反应机制OHOHOOHHCl2+ H2OHOAcCH3CH3ii. 写出下列反应的反应机制OH+OOOOEtONa EtNHEtNHH2NCNH2+ EtOCC COEtEtOH EtOEtOEtEtN-NHOO五推测结

4、构（共12 分）i. 化合物（ A ）（C22H27NO）不溶于酸和碱，但能与浓盐酸加热得一清澈的溶液，冷却后有苯甲酸沉淀析出， 过滤苯甲酸后的清液用碱处理， 使呈碱性，有液体（ B）分出。如将（ B）在吡啶的苯甲酰氯反应，又得回（ A ）。（ B）用 NaNO2 /HCl 水溶液处理，无气体逸出。 （B）用过量 CH3I 反应后，用 Ag 2O 处理，再加热，得化合物（ C）（C9H19N）和苯乙烯（ C6H5CH CH2）。化合物（ C）再与过量 CH3I 反应后用 Ag2 O 处理，再加热得一烯烃（ D）。如用环己酮与叶立得（ ylid ） CH2 PPh3 反应，也得（ D），请给出化合物（ A ）的结构，并写出以上各步的反应式。ii. 一化合物分子式 IR（cm-1）：2237、1733、1200；NMR ：1.33ppm （3H，三重峰， J7Hz） , 3.45ppm（2H，单峰） , 4.27ppm（2H，四重峰， J7Hz）请推测此化合物的结构式，并写出上述各光谱数据的归属。六 . 实验（共 14 分）用溴乙烷 12g 及正丁醛 7.2g，通过格氏反应制得 3己醇（ bp：134135） 8.1g