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1、(完整)钚-239的理化性质及制备(完整)钚-239的理化性质及制备 编辑整理:尊敬的读者朋友们:这里是精品文档编辑中心,本文档内容是由我和我的同事精心编辑整理后发布的,发布之前我们对文中内容进行仔细校对,但是难免会有疏漏的地方,但是任然希望((完整)钚-239的理化性质及制备)的内容能够给您的工作和学习带来便利。同时也真诚的希望收到您的建议和反馈,这将是我们进步的源泉,前进的动力。本文可编辑可修改,如果觉得对您有帮助请收藏以便随时查阅,最后祝您生活愉快 业绩进步,以下为(完整)钚-239的理化性质及制备的全部内容。钚239的理化性质及制备一、理化性质钚和多数金属一样具银灰色外表,又与镍特别相
2、似,但它在氧化后会迅速转为暗灰色(有时呈黄色或橄榄绿)。【1】钚在室温下以型存在,是元素最普遍的结构型态(同素异形体),质地如铸铁般坚而质脆,但与其他金属制成合金后又变得柔软而富延展性。钚和多数金属不同,它不是热和电的良好导体。它的熔点很低(640 c),而沸点异常的高(3235c)。钚最普遍释放的游离辐射类型是粒子发射(即释放出高能的氦原子核)。【2】最典型的一种核武器核心即是以5公斤(约12.51024个)钚原子构成。由于钚的半衰期为24100年,故其每秒约有11。51012个钚原子产生衰变,发射出5。157mev的粒子,相当于9.68瓦特能量。粒子的减速会释放出热能,使触摸时感觉温暖。钚
3、在室温时的电阻率比一般金属高很多,而且钚和多数金属相反,其电阻率随温度降低而提高.但研究指出,当温度降至100k以下时,钚的电阻率会急剧降低。电阻率由于辐射损伤,会在20k之后逐渐提高,速率因同位素结构而异。钚具有自发辐射性质,使得晶体结构产生疲劳,即原有秩序的原子排列因为辐射而随时间产生紊乱.然而,当温度上升超过100k时,自发辐射也能导致退火,削弱疲劳现象。二、化学性质钚(英语:plutonium ),原子序数为94,元素符号是pu,是一种具放射性的超铀元素。半衰期为24万5千年.它属于锕系金属,外表呈银白色,接触空气后容易锈蚀、氧化,在表面生成无光泽的二氧化钚.钚有六种同位素和四种氧化态
4、,易和碳、卤素、氮、硅起化学反应.钚暴露在潮湿的空气中时会产生氧化物和氢化物,其体积最大可膨胀70,屑状的钚能自燃。它也是一种放射性毒物,会于骨髓中富集。因此,操作、处理钚元素具有一定的危险性。同素异形体:在一般情况下,钚有六种同素异形体,并在高温、限定压力范围下有第七种(zeta, )存在。这些同素异形体的内能相近,但拥有截然不同的密度和晶体结构.因此钚对温度、压力以及化学性质的变化十分敏感,各同素异形体的体积并随相变而具有极大差异性。密度因同素异形体而异,范围自16.00 g/cm3到19。86 g/cm3不等。诸多同素异形体的存在,造成钚的状态易变,使钚元素的制造变得非常困难。例如,型存
5、在于室温的纯钚中.它和铸铁有许多相似加工后性质,但只要稍微提高温度,便会转成具有可塑性和可锻造性的型.成钚复杂相图的背后因素迄今仍未被完整解惑。型属于低对称性的单斜结构,因此促成它的易碎性、强度、压缩性及低传导性。三、制备工艺 (1)反应堆辐照 核反应堆既可作为科学研究装置,也可作为一种生产设备.有动力堆,有生产堆。核反应堆工作原理如图3.11所示。 反应堆里裂变放出的中子,经过减速剂降低能量变成慢中子。这些慢中子,有的与铀235发生裂变,释放大量能量和继续放出中子;有的则被铀238俘获而生成超铀元素。镉是专门吸收中子的,控制棒插入深,被吸收的中子多,参加反应的中子就少,裂变功率降低;反之,裂
6、变功率就提高。监测反应堆功率,适当调节控制棒的深浅,就可保证反应堆安全运行.建造反应堆是一项复杂的工程,它涉及核物理、中子物理、热工学、放射性防护和放射性废物处理等学科。由于核能的广泛应用,需要建造各式各样的核反应堆,因此在大学里专门设置有“反应堆工程”专业。图3.12是热中子增殖堆容器剖面图,它是反应堆的核心部分。一个铀238原子核,俘获一个中子变成铀239.在几天中,铀239自发地经过两次衰变变为钚239。 钚-239是个高度可裂变的同位素。1940年在美国发现了这种元素后,他们很快建造了生产坏的反应堆,用于制造原子弹。 把金属铀放在反应堆中照射后,产生的同位素经过化学方法分离出钚-239
7、。这种化学分离方法,比物理方法分离铀235要容易些.化学分离过程必须在两种非常困难的条件下进行:即使是极少量(几克)的钚,也必须从几吨重的铀燃料棒中分离出来。坏的毒性极大,必须注意防护。(2)辐照冷却期 当反应堆中的铀238经过足够时间的照射,生成相当数量的钚239后,将辐照过的燃料元件从反应堆内取出,并放入水中贮存24个月。在此期间,强放射性的裂变产物经衰变后,其放射性大大减弱;与此同时,早先由铀238形成的镎239,也大多转变成钚-239。这段贮存期称为冷却期。(3)分离钚-239 采用化学方法.辐照燃料经过冷却后,可用若干不同的方法将钚与铀和裂变产物分离开。化学方法是通常用于大规模生产的
8、方法。钚能以几种不同的氧化态或化学价态存在,而且在某些化合价时其化学性质与铀的完全不同。根据这一特点,预先配制一种溶液,使其中钚和铀具有不同的氧化态和不同的化学性质。然后选择沉淀法或溶剂萃取法便可以相当容易地分离出钚。常用磷酸三丁脂(简称tbp)煤油作溶剂。它们的反应式如下:反应式中,硝酸溶液称水相,tbp称有机相.反应生成的溶剂化合物uo2(no3)22tbp和pu(no3)42tbp溶于有机溶剂而不溶于水。溶剂中,铀主要以六价铀酸离子的形式存在,而钚大部分以正四价钚离子存在。萃取过程如图3.13所示。 在萃取前,一层是tbp煤油有机相,另一层是含铀、钚和裂变产物的硝酸水溶液,即水相。将这两
9、相充分混合接触,再放置一段时间,又将分成两层。这时有机相中主要含有铀、钚,而裂变产物则大部分留在水相中。这样第一步实现了铀、钚与裂变产物的分离。 第二步实行反萃取。即将含有铀和钚的有机溶液与稀硝酸充分混合接触,大部分铀和钚将重新转移到水中。 萃取是一个动平衡过程。物质在互不相溶的两相液体中达到萃取平衡时,它在有机相中的浓度与在水相中的浓度的比值,叫做分配系数。分配系数表示被萃取物进入有机相的能力,分配系数越大,表示它进入有机相的部分越多,留在水相的越少。某物质分配系数的大小,除与本身性质和萃取剂的性质有关外,还与萃取体系的其他条件有关,其中包括平衡时该物质在水相或有机相中的浓度、萃取剂的浓度和
10、饱和度、水相酸碱度、其他物质的浓度以及温度等等。 配制合适的萃取剂,使得从铀一钚硝酸溶液中萃取钚时,钚的分配系数高于铀的分配系数,可以达到浓缩钚的目的。这样一步一步地反复进行萃取,就实现了铀与钚的分离. 除了化学分离法,还有离子交换法,即用离子交换树脂从稀释的水溶液中将钚吸附,使钚与铀和裂变产物分离。 还有高温冶金法,包括蒸馏、熔融金属萃取和熔盐萃取等方法。(4)还原成金属 分离出来的钚大多数是一种钚盐,必须经过处理以便获得金属形式的钚.例如将四氟化钚和还原剂(如金属钙)预先混合,然后在高压炉中加热,就可把四氟化钚还原成金属钚。还原后,再经过酸洗,除去杂质,即得到清洁的钚金属钮(象钮扣样的金属小块)。这些金属坏就可进行熔融、铸造,以及机械加工了.【3】图3。14是钚的生产流程图: 备注:钚239的制备过程摘自中国工程物理研究院官方网站.参考文献【1】美国国立卫生研究院.钚,放射性.紧急响应无线信息系统(wise
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