分析化学习题解答 滴定分析法教学文稿

1、 分析化学习题解答- 法析分定滴 分析化学习题解答 上册 华中师范大学 东北师范大学 陕西师范大学 北京师范大学 合编 第五章 滴定分析法 湛江师范学院化学科学与技术学院 杜建中 -，HHCO，HPOOH1.写出下列各酸的共轭碱：HO，CHCO，546222423+-NHHC HS，356+3+COOH. O)Fe(HCHR-NH，262-O的共轭碱为OHHCCO的共轭碱为O H H；答：42242222-POH 的共轭碱为 HCO的共轭碱为HPOCO；33442+- HNH；HNHCHOH的共轭碱为CHOC的共轭碱为； C25636665552+3+-2-(OH)O)HSO) 的共轭碱为；

2、Fe(H的共轭碱为SFe(H；5622+ 。COOH的共轭碱为R-NHCHR-NHCOOHCH2222-，O，NO(HO)(OH)HO2. 写出下列各碱的共轭酸：HC，C，HSO，S25u322624 (CH)N，426-COO-OOC-COONHCHR ，。2-+ O；O的共轭酸为HHNO的共轭酸为； NO答：H33322- SHSO ；SO HSH；的共轭酸为的共轭酸为442 +-(OH)O)O)OH Cu(H(OH)的共轭酸为 CHOCu(HH 的共轭酸为C；3226552 26-+COO(CH)NHN (CH)的共轭酸为R-； R-NHCH的共轭酸为2242664 ，NHCHCOOH2

3、-COOCOO-HOOCOOC的共轭酸为 3.通过物料平衡、电荷平衡写出（1）(NH)CO、NHHCO溶液的PBE浓度为33244c(mol/L)。 +2- 2NH + CO)CO (NH解：33 4422- + OH + HO CO HCO323- + OH HCO HCO + HO 3322+ + NHH NH 3 4+- O H + OH H2+ + NHNH： = 2C MBE342- = C + HCOCO H + CO3332+2- = OH CEB：NH + 2CO +H + HCO334+2- - HCO 2CO = OH + NH - PBE：H333+- + HCOHCO

4、NH NH33 44+ + NH HNH34+ 2- HHCO+ CO 33- OH CO HO HCO H3322+- H + OH HO 2+ + NH = C MBE：NH342- = C CO + HCO + COH3323+2- +H + HCO = OH + 2COCEB：NH334+2- H = NH + COCO + OH PBE：H 33234.写出下列酸碱组分的MBE、CBE、PBF，浓度为Cmol/L。 (1)KHP (2)NaNHHPO (3)NHHPO(4)NHCN 444 424 - O = H + HP + OH (1)KHP HP解：22+ 2- -+ P HP

5、= H +- + OH HO = H2+2- = C K + P = C HP + HPMBE：2+ 2- CEB：H + 2P + K + HP = OH+2- H + PPBE：HP = OH 2 (2)NaNHHPO4 4+ + NH H NH342-+ 3- = H+ PO HPO342- - O = H HPOPO + + OH H44222- - + 2OH HPOO = H +PO2H4432+ - + OHHO H2+ + NH = C = C NH MBE：Na342-3- = C + HPO + PO + HPO HPO324344+2-3- +3 PO +H = HPO

6、+2 HPO CEB：Na + OH + NH34442+3- - 2HPO- HPO PBE：H + PO = NH + OH-432343(3)NHHPO 4 42+ + NH = HNH 34+ 2- = H+ HPOHPO424+ 3- POH+ PO = 2H424 - + OH POHPO +HO = H42432+ H + OHO = H2+ = C + NHNH MBE：343-2- = C + HPO + POPO + HPOH344324 2-3-+- +2 HPO CEB：NH + OH +H +3 PO= HPO324443-+2- +2PO- H + OH PBE：H

7、PO = NH + HPO43433CN (4)NH4+ + = HNH+ NH34- + HCNO = HCN + OH 2+ - + OHHO = H2+- + HCN = C + NH = C；CN MBE：NH34+- = HCN + OH + HCEB：NH4+- HCN = NH + OH -PBE：H3+H5.（1）讨论两种一元弱酸混合溶液的酸碱平衡问题，推导其 浓度计算公式。-1-1 BO混合液的pHNHCl和 0.10 molL值。HL0.10 mol2）（334-1LC mol和和HB分别为两种一元弱酸，浓度分别为C。两设HB答：(1)HB2HB112 种酸的混合 液的PB

8、E为：+- =OH+B H+B21-项可忽略，并代入有关平衡常数式得如OH 混合液是酸性，忽略水的电离，即 下近似式KHBHBK HBHB12?H?21 ?HH? (1) KK?HHB?HBHB21HB21）1C 。式（，C HBHB当两种都较弱，可忽略其离解的影响，HB2HB112 简化为? (2) KCCKH?HBHBHBHB2112+）进行逐步逼近求1，对式（H2）近似求得若两种酸都不太弱，先由式（ 解。5?10?14510?K1.8? (2) 10?5.6?/?KKK1.010?/1.810NHWNH?NH334?10?10.8?K5，根据公式?CKH?CK 得：BOHHBHBHBHB

9、221133 10?10 10?0.1?5.8?CK?CK?0.1?5.6?H10HBHBHBHB21215? )mol?10/L(?1.07-5 10（1.07pH = lg= 4.97 ） 范围。缓冲溶液适用的pHPONaHPO 根据图653说明NaH4422 。1答：范围为7.2 的缓冲溶液，现有下列物质，问应该选pH=4.0 2）若要配制（1）pH=3.0，（7 那种缓冲体系？ 。有关常数见附录一之表1-COO-OOC+CHCOOH（氨（4）NHClCOOH （2）HCOOH （3） （1CH） 223 基乙酸盐）=2.95 pK=5.41 故pH = (pK+pK)/2=(2.95+

10、5.41)/2 = 4.18 (1) pK答：a2a2a1a1(2) pK= 3.74 a = 2.86 (3) pKa (4)pK=2.35 pK= 9.60 故pH = ( pK+pK)/2 = (2.35+9.60)/2 = 5.98 a2a1a1a2所以配制pH=3.0的溶液须选（1），(2)（3），（4）；配制pH=4.0须选（1），（2）。 8.下列酸碱溶液浓度均为0.10mol/L，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定，若能滴定，应选用什么标准溶液和指示剂？ HPO （3）NHHPO （4）NaHS （5）NaHCO NaNH）2）HF （1344424)N （7）(CH)NH

11、Cl （8）CHNH(CH（6）2 6342624-4-4-5-81010=3.610K=0.057.210=7.2；能直接滴定，选用c(1) 解：K；aaspNaOH标准溶液、酚酞做指示剂。 -7-7-9-81010=1.6K10= 8K=0.051.6(2) ；相对误差0.5%；c10时能直接b2b2 sp滴定，选用HCl标准溶液、甲基橙做指示剂。 -8-8-9-81010=9 HCl标准溶液、甲基橙做指示剂。；能直接滴定，选用-8-9-11-9108.510 ， 标准溶液、酚酞做指示剂。能直接滴定，选用NaOH-8-5-4-4 10= 2.1K=0.054.21010(8) K= 4.2

12、10标准；cHCl；能直接滴定，选用bspb 溶液、甲基橙做指示剂。-8）（10K9.强碱（酸）滴定一元弱酸（碱），CK就可以直接准确滴定。假如bspa 应为多少？cK表示滴定反应的形成常数，那么该反应的K用ttspKaKK?KK? 解： tatwKw6-8-14 -8 /1010= 10 cK10KcK= cKtspwspspat 为什么一般都用强酸（碱）溶液作酸（碱）标准溶液？为什么酸（碱）标准10 溶液的浓度不 宜太浓或太稀？较大，反应进行的较完K答：用强酸或强碱作滴定剂时，滴定反应的平衡常数t 全。但酸（碱）标准溶液的浓度太浓，滴定终点过量的体积一定时，产生的误差增大；若太稀，终点时指

13、示剂变色不明显，故滴定的体积也会增大，致使误差增大。故酸（碱）标准溶液 的浓度均不宜太浓或太稀。下列多元酸（碱）、混合酸（碱）溶液中每钟酸（碱）的分析浓度均为11.（标明的除外），能否用等浓度的滴定剂准确进行分步滴定或分别滴定？如0.10mol/L 选择适宜的指示剂。pH能直接滴定法（包括总量），根据计算sp是为了选择适宜的指示剂，为计算方便，用最简式计算计量点pH解：因为计算sp pH值。时的1237- 1.01010 3.2106.3AsOH1）（4 3-310?6.34810?6.3 ? c K10 ；a2sp2-710?1.02-AsO可分别滴定至第一计量点（ H）均为两性物HAsO）

14、和第二计量点（424 质。 5?+?3?7?)L2.5?10(mol/H?KK?6.3?10?1.0?10? ?aa21 （溴甲酚绿或甲基红）4.60pH?1sp 10+?7?12?)10(mol/L?K1.0?10H?3.2?10?5.7?K ?aa32 （酚酞）9.24pH?2sp滴定至AsOAsO滴定至第一计量点，继续用酚酞为指示剂可将H H用溴甲酚绿可将4334 第二计量点。52 K5.9106.410 ；K (2) HCOa2a1242K2?10?5.985a? 10K ； c101a2sp2K5?106.4?a22-OCpH值有滴定产物 不能分步滴定，只能一次滴定至第二终点，溶液决

15、定。42v0.10?OHC2- O)mol/L?c?0.033( C浓度为计量点时42242 ?2OCv2v?42NaOHHCO422ccKK20；400W Kb1b1 14?10?1.0 ?6?)L?10(mol/OH?cK0.033?2.3 ?b?25?OC106.41?1428.36pH?pOH?5.64?) (酚酞sp 第二计量点。CO一次被完全滴定至H使用酚酞为指示剂可将422-8-5 7.110 K8.510 ；K (3) 0.40mol/L乙二胺b2b1K?5108.5?5-8b? 10K10 ； c 1b2sp2K8?107.1?b2+-NHN-CHH-CH，第不能分步滴定，只

16、能一次滴定至第二终点。滴定产物为3223+-NHN-CH-CHH决定。二计量点时溶液pH值由 33220.40?vHNCHCHNH )Lc/mol0.13(?2222 +-NH-CHN-CHHv33232NHCHNCHH2222110.11.0 ?4? )L10(mol/H?Kc?1.4?a8?107.1?1) =3.86 (甲基橙pHsp 滴定至第二计量点。使用甲基橙为指示剂可将乙二胺一次被完全-9 10N K1.4(4) NaOH + (CH)b462-8N(CH)不被滴定，计量点溶液pH由10 NaOH可滴定，(CH)NcK426b64sp2 决定ccK20K；400W Kbb ?9?6

17、? )L(mol/10?8.4?10OHc?K?0.050?1.4?bpOH =5.08 pH=8.92 (酚酞) sp)N不被滴定。 (CH选用酚酞为指示剂，NaOH被准确滴定，426-3-6 3.910 ；K1.110K（5）邻苯二甲酸 a2a1-值由不能分步滴定，只能一次滴定至第二终点。计量点时溶液pH-COOOOCCH决定 460.10?vHOOCCHCOOH?c?0.033(mol/L)46 ?COOHOOCCv346COOHHOOCCH46 ?14101.0?0.033? 6? )L(mol/?OH?cK?9.210?b6?10?3.9pOH=5.04 pH=8.96 (酚酞) 使

18、用酚酞为指示剂可将邻苯二甲酸一次被完全滴定至第二计量点。 -6-15 10 ；K7.63.0 KNH10NH（）联氨 6b222b1+ NHNH 只能滴定第一计量点，其滴定产物为32111.111.0 ? H?K?K?6?15aa107.63.0?10?21?5 )l(?6.6?10mol/pH = 4.18 (甲基红) +NHNHNH滴定至第一计量点（）使用甲基红为指示剂可将NH。 3222-3-8-13 ；106.310 4.4HPOK7.610 ；KSOK）H；（7a3a1244 a23 HSO可以准确滴定，HPO可被分步滴定到第一、第二计量点 4234 以甲基红为指示剂，HSO可以准确

19、滴定，HPO可被分步滴定到第一计量4423点，溶液 -c?0.025mol/L；cKK cPO2020K；pH值由H决定。w24aa12 cKK?3?810?6.30.025?7.6?10aa?5?(mol/?L)?1.9?H10 21?30.025?c?K7.6?10a1pH4.72（甲基红） 12-PO使用酚酞为指示剂可以继续将H 可被滴定到HPO。442c?0.020mlo/L；cK?K；c?20K waw3 K(cK?K)waa? ?H32?c ?8?13?14)10?101.010(0.020?4.4?6.3?10 )/l(mol?2.4?100.020pH=9.62（酚酞） 2-4

20、-9 10K4.2101.7 吡啶 K（8 吡啶）乙胺 bb-1110K=2.4 乙胺可准确滴定，吡啶不被滴定，终点时为乙胺酸（）和吡啶a-9+10=1.7离子浓度为H ）的混合溶液，溶液的（Kb K(cK?K)Wa?苯胺)NH(CCHNHHa ?KK?H332525 a?苯胺)(aCNHHKc?352苯胺a苯胺酸111.?8?11 （mol?/L）?1.2?10?2.4?109?10?1.7pH7.93 （酚酞） 使用酚酞为指示剂乙胺可以准确滴定，吡啶不被滴定。 12.HCl与HAc的混合溶液（浓度均为0.10mol/L），能否以甲基橙为指示剂用0.1000mol/LNaOH溶液直接滴定其中

21、的HCl？此时有多少HAc参与了反应？ 解：不能。甲基橙的变色域为3.14.4，当甲基橙变色时，一部分HAc也与NaOH发生了反应。设滴定终点溶液pH4.0，溶液中未参加反应的HAc的物质的量为 ： ?4.010?1.0 v?n0.085?0.10v? HAcHAcHAc?4.0?510?1.0?101.8HAc总物质的量为0.10v，参加反应HAc的百分比为 HAc0.10v?0.085v ?HAcHAc15%?100%? HAc0.10vHAc13.今有HSO和(NH)SO的混合溶液，浓度均为0.050mol/L，欲用444220.1000mol/LNaOH溶液滴定，试问： SO？为什么？

22、采用什么指示剂？ H）能否准确滴定其中的（142NH=2.00，而SO的第二步电离常数pKaKH答：能准确滴定，因为的a442210SO，计量点pH值约为5.3，采用甲基红作5.610H，所以能完全准确滴定其中的4 2指示剂。 )SO的含量？指示剂是什么？ (NH2）如何用酸碱滴定法测定混合液中（442SO，然后在溶液中加入过量H标准溶液滴定答：以甲基红为指示剂，用NaOH42的甲醛 ?OH?3H6)?4NH6HCHO?(NHNH26442+-6+H)=7.110和)NH(K可被NaOH(NH标准溶液滴定，计量点时产物为生成的a264(NH)N，其水溶液呈弱碱性，选酚酞为指示剂。 462逸出，

23、并用NH也可以用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使3BO溶液吸收，然后用HCl标准溶液滴定HBO吸收液： H过量的3333? O?NHOH?NH?H234- +BO H NH + HBO= NH333234-+ BOBO= H H+H3 32 3+NHBO和 5 pH，可用甲基橙作指示剂。计量点时的产物是H（混合弱酸），433 14.判断下列情况对测定结果对影响 NaOH溶液的浓度。（1）用混有少量邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定mKHPMKHPc?，v，C。 答：NaOHNaOHNaOHvNaOH的NaOH标准溶液滴定HPO至第一计量点；继续滴定至第二CO（2）用吸收了423计量

24、点时，对滴定结果各有何影响？ PO的测定结果没有影响，第二计H答：滴定至第一计量点用甲基橙做指示剂，43量点用酚酞做指示剂，滴定结果偏大。 15.一试液可能是NaOH、NaHCO、NaCO或它们的固体化合物的溶液。用33220.00mL 0.1000mol/LHCl标准溶液，以酚酞为指示剂可滴定至终点。问在下列情况下，继续以甲基橙做指示剂滴定至终点，还需加入多少毫升HCl溶液？第三种情况试液的组成如何？ CO的物质的量比为31。（5.00mL） NaNaOH与（1）试液中所含32的物质的量比为12。（40.00mL） NaHCONaOH和（2）原固体试样中所含3（3）加入甲基橙后滴加半滴HCl

25、溶液试液即呈终点颜色。（NaOH） 16用酸碱滴定法测定下述物质的含量，当它们均按指定的方程式进行反应时，+的物质的量之比各是多少？ 被测物质与H2-+=CO+HO+2H）。 ，COAl(CO)，CaCO（CONa）（12323332322-+5HO=4HBOBO）。+2H OOO10HO，B，NaBO4H，B（BNa2）（3422224737223答：（1）物质的量之比分别为：12、16、12。 （2）物质的量之比分别为：12、11、2、2。 17酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素： A.滴定突跃的范围； B.指示剂的变色范围； C.指示剂的颜色变化； D.指示剂相对分子质量的大小 E滴

26、定方向 答：选 D 18.计算下列各溶液的pH值 -7mol/LHCl 102.0）1（-6 解：c10H，要考虑水解离出的 2-14-72-7K?4c?c10?104?(2.0?10?)1.02.0?w? ?H?22-7(mol/L) 102.41pH = 6.62 -2 10SO K= 1.00.020mol/LH（2）a2 24 的第二步解离不完全，视为一元强酸和一元弱酸等浓度混合 解：HSO42 2cK)8?K)?(c?K?(caaa ?H222?2 222?210?8?1.0)?(0.020?100.020?)1.0?(0.020?1.010 ?2= 0.026(mol/L) pH

27、= 1.59 10 10Cl K5.60.10mol/L NH）（3a4cKgc20K解： ；400 w Kaa 5?9?)/L?10(mol1.4OH?0.10?10?1.2 ? 6?10?)mol/L?10?7.410(?H0.10?5.6?pH =5.13 -4 =1.8100.025mol/L HCOOH K（4）a0.025c?K 解：20K；400w 4?a101.8? 2?K?K?4cKaaa? ?H?2 ?4?42?410?4?0.0251.8?1.810?(1.810) ?2-310= 2.0（mol/L） pH = 2.70 -10-4 10mol/L HCN K7.210

28、1.0（5）ac20K 解：K?c；400 w Kaa 714?10?)10/L?1.0?10(mol?2.9H?cK?K?0.00010?7.2?10 wa= 6.54 pH -5-4 10mol/L NaCN K1.410（6）1.0bc20K 解：K?c；400 w Kbb 2cK?4?KKaaa ?OH?2 54?52?510?1.4?4?1.4?101.0?(1.4?10?10)? ?2510 = 3.1 mol/L）（pH = 9.49 pOH=4.51；9 K=1.410)N0.10mol/L (NH（7）b246cc?K 解：20K ；400 w Kbb ?9?5? )L?10

29、(mol/?OH?cK0.10?1.4?10?1.2?b pOH 4.92；pH=9.08 ?10?10 CN 10K?K?7.2?105.6?；0.10mol/L NH）（84aHCN?aNH4 K(cK?K)waHCN? aNH?H4?K?caHCN-10-100.10 100.10+7.20.105.610；Kw c?K?KaHCN? ?aNHKK?H?4?caHCN?aNH4 ?10?10?10(mol/L10?5.6?)6.4?10107.2? =pH = 9.19 -3-6 103.91.110K）9（0.010mol/L KHP K；a2a1 20K；c 解： cK20Kwa2w

30、 KcK6?3101.1?103.9?0.010?aa? ?H21?3?10?0.010K?1.1c?a-510 = 6.2 （mol/L） pH = 4.21 -15-8 1.2S K5.71010K；10）0.10mol/L Na（a22a18.33K? 解： ?2?OH?HOS?HSb217?10K?1.7? ?OHS?H?O?HHSb222cK?c 20K ；400wKb1b1 2cK4K?K?28.330.10?8.33?4?8.33? aaa?)?L?OH0.098(mol/?2213.00 pHCOOH CH0.10mol/L NH）（112310?10?2.5?K ； 解：?3

31、?HNH?CHCOONHCHCOOH?10K?4.5?a2332a21+KKH；溶液中 主要决定与电泳步解离由于aa12c20K K；c400wa1Ka1 2?K?K?4cK aaa?H?2 ?3?32?310?0.10(4.5?10?)4.5?4.510?4? )/L?1.9(mol2 pH=1.72 2-3- (2) PO(1)HPO0.010mol/L HPO溶液中19.计算的浓度。 4434?3?8?1310?；K7.6?10?；K?6.3104.4?K 解：aaa321?HPOK?2?HPOK? a24a42?；?HPO?3?1?PO3? 44?H?H?c ；cKK40K20cK；4

32、00Kaawa121a1 32?3?3100.010?7.6)?7.6?104?(7.6?10 ?H?2 3?)L(?5.7?10mol/+ H，溶液中K?K主要决定于第一步解离，故由于?PO?HH?aa4221 8?2?)L(mol/?K?6.3?10HPO?a4213?8106.3?104.4?3?18 ?)L4.8?10(mol/PO? 43?10?5.7 也可通过分布分数计算7.20?2.24?2.12?10?10?10? 312.36?7.202.12?7.20?2.123?2.24?2.242?2.12?2.24?10?)?(1010?)?(1010?10?101010?5.40

33、=108?7.42?5.40?10c)HPO?10?(mol/?0.010?10L?4.0 ?34POH4312.367.20?2.12?101010? 412.367.20?2.12?2.12?2.24?2.12?7.20?2.2432.242?10?10?1010?(10(10)?1010)10?-15.52 =1018?15.52?17.523?)L(mol/10?3.0?10PO?c?10?0.010? ?44POH43时该溶液中各种型体的4.00pHCO溶解并稀释至500mL，计算20.(1)250mg Na422 浓度。0.250134 ?L)?0.0037(molc/ 解：ONa

34、C0.500422?42)(1.0?10? ?0.0037?HCO 422?42?4?2?2?5(1.0?10)?1.0?10?5.9?10?5.9?10?6.4?10-6(mol/L) =3.710?4?210?101.0?5.9? ?0.0037HCO? 425?2?2?442?10?(1.010)?1.010?5.910?5.910?6.4?-3(mol/L) 10 =2.25?2105.9?106.4?2 ?CO0.0037? 425?2?2?42?410?5.9?(1.0?101010)10?1.0?6.4?5.9-3(mol/L) =1.410 溶液中各型体的浓度。S0.10mol

35、/LH）计算pH1.00时，（222(0.10)? ?HS0.10解： 215?82?810?1.2?5.7?10(0.10)?0.10?5.7?10 ）（mol/L = 0.108?100.10?5.7? ?HS0.10? 158?8?2?10?5.7?10(0.10)?0.10?5.7?10?1.2-8(mol/L) 10 =5.8158?10?5.7?101.2?2 ?S0.10? 15?2?8?810?0.10?5.7?10?1.2?5.7?(0.10)10-22(mol/L) = 6.910溶液，其100mL4.0mL，最后配制成12mol/LHCl21.20.0g六次甲基四胺加溶液

36、 值为多少？pH- + + ClH)N + HCl = (CH)N (CH解：466422 满足缓冲溶液最简式的应用条件。20.0?12?0.004n140N)(CH ?(14.00?8.85)?pHpK?lg?lg426 a12?n0.004?H(CHN)426 = 5.45 22.若配制pH10.00 的NH-NHCl缓冲溶液1.0升，问需要Lmol/?cc?1.043NH?NH3415mol/L氨水多少毫升？需要NHCl多少克？ 4?10101.0?0.10?0.15(mol/Lc) 解： ClNH?10?101.0?10?5.6?104c?0.85mol/L NH3m?0.15?53.

37、5?8.0(g) ClNH40.85?1000 v?57(mL)? OHNH?1523，需氨基2.0023.欲配制100mL氨基乙酸缓冲溶液，其总浓度c0.10mol/L，pH ）1.0mol/L乙酸多少克？还需加多少毫升的酸或碱？（M=75.07g/mol解：需氨基乙酸 m =0.100.1075=0.75(g) =2.30，pKa=9.60， pKa查表知氨基乙酸的21 -+?COO NHCHCOOCH COOH NHCH儍 NH222333+-体系，还需在氨基乙COOHNCHCOOH-NCHH的缓冲溶液需pH=2.00配制2233+NHCHCOOH的物质的量，由于C酸溶液中加入盐酸。加入

38、盐酸的物质的量就等于23-+ ?，HOH20H+-Hcc-H +HA=K?HAK?H= aa+H0.10-c+HcHA-Ac-0.010 -3HA100.010?4.5=? 0.10-c+0.010HA 0.079(mol/L)=cHA0.079?100/1000 = 7.9（ml） 0.0079(L)=V HCl1.024.（1）在100mL由1.0mol/LHAc和1.0mol/LNaAc组成的缓冲溶液中，加入1.0mL6mol/LHCl溶液后，溶液的pH值有何变化？（2）若在100mL pH5.00的HAc-NaAc缓冲溶液中加入1.0mL 6.0mol/LNaOH后，溶液的pH增大了0

39、.10单位。问此缓冲溶液中HAc、NaAc的分析浓度各为多少？ c1.0 值为解：（1）原溶液的pHNaAc4.74lg?pHpK?lg?4.74? ac1.0HAc 加入1.0mL 6mol/LHCl溶液后，溶液的pH值为 0.10?1.0?0.001?6.0 4.79lg?pH?4.74? 0.10?1.0?0.001?6.0 减小了0.05pH。 nNaACLLLLL?lgLLLa?5.004.74 ） （2 nHAcn?1.0?0.001LLL NaACb4.745.10?lg n?1.0?0.001HAc 解之n 0.040mol；n 0.072mol NaAcHAc0.72mol/

40、L ；C C0.40mol/LNaAcHAc 值（考虑离子强度的影响）计算下列标准缓冲溶液的pH25. 硼砂溶液。）0.010mol/L（1）0.034mol/L饱和酒石酸氢钠；（254? ；K?4.3?K9.1?1010 (1) 解：aa21KcK 可采用最简式计算20K ;c20waa12?cc? KK?KK?；HA?aaaa?HAH2121?2AH KKKK1 aaaa c?c?KK?H?2211?aa222?21?2?2AHHA KK4.373.04?1010?aa ?H?21?22?HH?2?2AA?1?22L1?0.034?0.034?1/I?mol0.034?2? 0.034 2

41、?0.29?0.30?0.034?0.50?2?lg?2A0.034?1?1? ?3.56?0.29?3.04?4.37?pH?lg ?H2pKa=9.24 硼酸是一元弱酸，查表知(2) NaOH?2BO7HO?4HNaBO?337224 O2HBO?2NaHBO?2NaOH?2H23323 )/c?L0.020(mol?cBOHHBO3332?11 2222)/L?0.020?I?c10.020(molZ?Z?c0.020?122?BONaBONaHH3232 ?0.020 2?0.30?0.020?1?0.059lg?0.50?2A0.0201?0.87 ?BOH32+-，可用最简式和远远

42、大于HOH)L?0.020(?ccmol/BOHBOH3323?0.020?0.87?BOH 9.189.24?lg?pHpK?lg32 a?0.020BOH3341.20mL ，可用HA试样1.250g用水溶解后稀释至50.00mL 26.某一元弱酸求该弱(1)pH4.30。8.24mL NaOH0.0900mol/L NaOH滴定至终点。当加入时溶液的 选择何种指示剂？和计量点的pH；(3)K计算弱酸的解离常数酸的摩尔质量；(2)am1.250HA)337.1(?M?g/mol? (1) 解： HA0.0900?cv0.04120NaOHNaOHn0.0900?0.00824 (2 ) ?

43、Alglg?pK?4.90?pH?4.30? a1.250n0.09000.00824?HA337.1-5 =1.310Ka1.250337.1 A 计量点时的浓度为：)mol/L?0.041(0.041200.05000? 14?101.0? ?6?)L?10(mol/5.6OH?c?K?0.041?b5?10?1.38.75 ；pHpOH = 5.25 可用在弱碱条件下变色的指示剂，如酚酞。(3)(1)溶液滴定至计量点，苯甲酸溶液，用20.70mL 0.1000mol/L NaOH27.取25.00mL 应选择何种指示剂？；(3)计算苯甲酸溶液的浓度；(2)计量点的pHO HCOONa +

44、 HHCOOH + NaOH = C(1) C解：256650.100020.70? )L?c0.08280(mol/? COOHHC25.0056cKcK 20 (2) 400；Kwbb ?14101.0?0.0828?25 ?6? ?)L(mol/10OH?cK?2.7?b5?10?20.76.225.00 pOH = 5.56 pH8.44 (3)可用选用酚酞为指示剂。 28.计算用0.1000mol/L HCl溶液滴定20.00mL 0.10mol/L NH溶液时，(1)计量点时3溶液的pH；(2)计量点前后0.1相对误差时溶液的pH；(3)选择哪种指示剂？ + NHpH (1) 解：

45、计量点时溶液的值有决定4c5 201.810 KKcK ；400 ；bKwbb 14?101.0?6?)10LH/?0.050?(mol?5.3? ?5?101.8? pH = 5.28 0.02mL NH，剩余 (2) 计量点前0.13 n0.002NH 6.26?9.26pH?pK?lg?lg?3 a1.998n?NH40.02mL 过量计量点后0.1，HCl 0.1000.02?5? ?)L(Hmol?5.0?10/?40.02 pH = 4.30 。 (3)可选择甲基红为指示剂(4.3 6.2)pH溶液至计量点时的溶液滴定0.050mol/L NaBO29.计算用0.1000mol/L

46、 HCl742?2 ）。选择何种指示剂？BO4H2H?5HBOO?（32743L/?0.10molc 决定，由题意知BOHpH值有解：滴定到终点时溶液的33BOH33c0.10?20K cK400；Wa K10?5.8?10a ?10?6? )Lmol/?7.6?10(H?cK?0.10?5.8?10?apH =5.12 可选择甲基红为指示剂。 ?。 pHpH在1.50时，6.50时，30.二元弱酸HB?2BHBH?HBHB22K，K；(2)能否以0.1000mol/L NaOH溶液分步滴定0.10mol/L的 HB的(1)求HB；22aa21(3)计算计量点时溶液的pH；(3)选择何种指示剂

47、？ ?c?c? ；时，解：(1) 由题意知pH1.5BHBH?HBHB22c?1.50HB 10K?pH?pKlg?pK1.50 aaac111BH2?6.5010?6.5pKK 同理： aa22K-8 -85a10 (2) 10K；?10cKc；1Kaspasp122a2 B。 可以用0.1000mol/L NaOH溶液分步滴定0.10mol/L H2KcK20 20K (3)第一计量点时滴定产物为HB；c，waa12 KcK6.50?1.501010?0.05?aa5?)HL?10(mol/?7.8 21?1.50?10?Kc?0.05a1 pH = 4.11 选择甲基橙或甲基红为指示剂。

48、2B第二计量点时滴定产物为二元碱 0.033mol/L ，其浓度为14?14101.010?1.0?12.50?7.5010?K?10?K?； 1.506.50?2bb10101K?K ；可近似按一元弱碱计算 由于bb21ccK20 K；400w Kb1b1 ?7.50?5? ?cK?L/)0.033OH?3.2?10?10(mol?b?2B1pOH = 4.49 ；pH = 9.51 可选用酚酞在为指示剂（8.09.6）。 31.计算下述情况时的终点误差(1)用0.1000mol/L NaOH滴定0.10mol/LHCl，以甲5.5)为指示剂；(2)分别以酚酞(pH8.5)、甲基橙(pH4.

49、0)为指示剂时，(pH基红epepep溶液。 0.10mol/L NH0.1000mol/L HCl溶液滴定用3?HOH?5.5?8.5?1010?epep?100%?100%E? 0.006%?(1) 解： tc0.05ep,NaOH (2) 以酚酞为指示剂时，终点pH8.5时 ?10105.6?0.15 NH?10?8.510?5.6?103?OHH?8.5?5.5?1010?epep? 100%0.15?E?100%? ept,NHc0.05?3?ep,NH?3 = -15 时pH4.0 以甲基橙为指示剂时，终点10?105.6?6?10?5.6 NH10?4.010?5.6103?OHH?10?4.0?1010?epep = 0.26?100%?10?100%?5.6E? ep,tNH0.05c?3?epNH,?3 pH为也可用林邦公式计算，计量点时溶液 610?)/L10(mol?0.05