仪器分析作业06参考答案（第九章）

1、仪器分析作业-6参考答案 第九章 核磁共振波谱法1. 写出化合物的1H NMR谱中各组峰从高场到低场的面积比。答：高场低场（化学位移d由小至大）对应各组峰面积比为：6:1:12. 按由大到小顺序排列化合物中各质子的相对化学位移d。答：dcdbdddbdcddde（各质子的空间位置由苯环的去屏蔽区逐渐移至屏蔽区，因此d减小）4. 使用60 MHz NMR仪器时，TMS与化合物中某质子之间的吸收频率差240 Hz，若使用800 MHz NMR仪器时，TMS与该质子之间的吸收频率差是多少？解：5. 对氯苯乙醚的1HNMR图谱如下，试指出各种H的归属，并简述原因。答：Hc和Hd易确定，但Ha和Hb相对

2、难归属，需综合考虑取代基的位置、诱导效应（吸电子）和共轭效应（给电子）。Cl的诱导和共轭效应相当，而氧的共轭效应大于诱导，因此dHadHb。较专业的书上都会介绍经验公式，可通过计算获得相应的d值，如取代苯环上剩余氢的化学位移可按以下公式计算：（Zi为各取代基对苯环上剩余氢的影响）取代基Z邻位Z间位Z对位-H000-Cl0.03-0.02-0.09-OCH2CH3-0.46-0.10-0.436. 液态乙酰丙酮在43C NMR波谱中有一个5.52和3.66处的积分比为6.42/17.4，试计算该温度下试样中烯醇式所占的比例。解：先确定d5.52（烯醇式）和d3.66（酮式）处1H的归属，然后计算

3、（注意：烯醇式在d5.52为1个质子，而酮式在d3.66处为2个质子）7. 一化学式为C4H7BrO2的1HNMR图谱如下，积分面积比值为：d11/d4.2/d2/d1=1:1:2:3，试推断其结构式并做出合理解释。解：d11处有一个质子，分子中含有氧原子，含有一个不饱和度，种种迹象说明分子中极可能存在-COOH；d4.2处为一个氢，仅于C=O或Br相连都难达到这么大的位移，说明含有-CHBrCO这样的结构，因其分裂成三峰，表明其-CH2-相连；d1.0处为三个氢且是三重峰，表明其结构为CH3并与-CH2-相连；此时只剩下d2.0处的两个质子，显然其应该与-CHBrCO和-CH3相连，这样其表

4、现出来的d和多重峰才能得到合理的解释。综上，该化合物的结构为：8. 某化合物的化学式为C10H12O2，其1HNMR 如下，推断其结构式并做出合理解释。解：d7.3处5个氢表明存在单取代的苯环；d2.3处的四重峰和d1.1处的三重峰表示存在-CH2CH3，根据分子式和化学位移可判定与CH3CH2-相连的基团应该为为C=O；d5.2处的CH2应该同时与O和Ar相连才可能达到如此大的化学位移。综上，该化学物的结构应该为：9. 某化合物的化学式为C11H12O2，其1HNMR 如下，推断其结构式并做出合理解释。解：d7.5处5个氢表明存在单取代苯环；d6.3处两个质子的双峰，结合分子不饱和度可知可能存在与Ar相连的-CH=CH-；d4.3处2个氢的四重峰和d1.3处3个氢的三重峰表明存在-OCH2CH3；根据分子式和不饱和度可知还应存在一个-C=O。综上，该化合物的可能结构为：10. 化学物C7H14O的1H NMR和13C NMR图谱如下，试解析其结构解：观察1H谱，根据峰裂分情况及含氢个数可知该分子含对称结构-CH2CH2CH3，13C谱中只含四种C，亦证明该化合物对称；根据1H谱中各质子的化学位移可知存在CO结构，因此化合物可能结构为CH3CH2CH2CO CH