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文档简介
1、湿磨(绢)云母粉一一涂料功能性填料填料,云母,涂料,功能性一、湿磨(绢)云母 在涂料中应用机理据国内外有关参考文献介绍,无机矿物在涂料中对涂膜强度作用的大小与矿物形状有关,一 般按下列顺序递减:片状,纤维状,柱状,粒状。另外湿磨(绢)云母具有活性羟基基团使其容易与乳液有机地结合起来,湿磨(绢)云母片 状颗粒在乳液及水的混合物中极易分散悬浮,在涂膜中平行排列、搭接和重叠,形成一种叠 层结构,增加了涂膜的致密性,从而提高了涂膜强度、耐洗刷性、抗透水性、防止龟裂。湿磨(绢)云母粉在建筑外墙涂料中应用可以大幅度的增强涂料的抗老化性、抗紫外线等耐 侯性指标,这主要是由于片状结构的湿磨(绢)云母对紫外线、
2、微波、红外线具有极好的屏 蔽效应,而且湿磨(绢)云母的化学组成稳定,呈惰性,能耐酸碱,从而使涂料更适应酸雨 等日益恶化的气候环境。二、湿磨(绢)云母 与其它无机填料应用之比较湿磨(绢)云母与其它无机填料应用之比较表填料碳酸钙滑石粉高岭土硅灰石湿磨(绢)云母矿物主 要特 征形状粒状层状、片状片层状、多孔状针状片状比重g/cm32. 652. 602. 622. 612. 62白度90-9590-9780-9080-9070-85耐酸碱差中中差好在涂料 中功 能涂膜强度一般中一般好好悬浮性一般好好好好抗透水性差好中中好抗老化性差较好中中好价格低中中高中中高三、湿磨(绢)云母 在涂料工业中应用具有以
3、下特点和功能1、片状结构,加入涂料中能提高涂料阻挡紫外线和水分穿透的能力,与成膜物质发生化学反应,使之成一体,使涂膜能有消地阻挡光线的穿透,提高其耐水性和耐侯性,防止龟裂、延迟粉化,延长涂膜的使用寿命;减少树脂的用量,从而降低生产成本。2、片状结构,可以提高涂料的致密性,消除针孔不良现象。3、提高涂料的分散度和涂膜的耐大气、耐水性,改善涂刷均匀性。4、化学稳定性好:具有优良的耐热和耐酸碱性;具有抗菌、防霉的作用。5、调节涂料的流变性能,如增稠、防沉淀等。6、能增强涂层的丰满度、坚韧性、提高耐擦洗性。7、与其他颜料及溶剂有良好的相溶性,湿磨 (绢)云母能吸附染料分子进入晶格层间,使涂料久不褪色。
4、8、调节涂料的光学性能,改善涂膜的外观,对涂料体系具有消光性。9、在户外涂料中,云母通过反映光线而赋予涂膜亮光,这对于有些产品是很重要的。四、湿磨(绢)云母 应用实例通过试验,发现在外墙涂料中添加 312%勺湿磨(绢)云母粉与其它无机矿物填料如:碳酸 钙、滑石粉、高岭土等相比,涂膜的表观、光泽、防透水性、韧性均有所提高。 800 目比 400目效果佳;说明粒度越细、效果越好。经质检站人工老化指标测试,1000小时后,涂膜不变色、不粉化。 ( 具体指标见下表 )湿法云母粉在涂料勺应用文章引用自 : 引用 2006-05-24 | 发表者 : prt778一湿法云母粉与干法云母粉勺区别云母是一类结
5、构复杂勺水合铝硅酸钾或类似勺矿物,品种较多,例如白云母 muscoviteK2Al4(Y)(OH)4 (Y = Al2Si602o,下同)、绢云母 sericite K2Al4(Y)(OH)x (x 4)、金云母 phlogopite K2Mg6(Y)(OH,F) 4、黒云母 biotite K2(Mg,Fe)6(Y)(OH) 4、钠云母 parago niteNa2Al4(Y)(OH)4 以及含锂、钒、铬等等的品种。一种天然云母常含其它品种,而不同品种云母的理化性质大体相同。氟金云母 fluorophlogopite K2Mg6(Y)F4 是人工合成的。天然云母常见于花岗岩、伟晶岩等,有极高
6、的化学稳定性和热稳定性,不被酸碱等腐蚀,到500 800C才失去结晶水,可在500 1200oC高温下正常工作。云母的最大特点是具有极其完美的片状晶形,数百平方厘米或更大的晶片,可剥至约 1 微米厚,甚至达到纳米级 (极限为约 1 纳米厚)。这样的晶片举世无双、仅有绝无。这些晶片坚硬而有弹性,晶面光 滑如镜而呈现珠光。晶片质地致密,气体、液体不能穿透。晶片能吸收紫外线、反射红外 线。云母还具有极高的电阻(1012-15欧姆 厘米)。同时拥有这么多优异性能的物质是罕见 的,故云母的应用非常广,如特种电阻、化妆品和户外材料(如外墙涂料)的抗紫外剂、润 滑油和油墨的成分、珠光颜料的原料以及涂料、塑料
7、、橡胶等的功能性填料。用云母矿作原料生产云母粉,目前方法有干法和湿法二种。云母矿的品位一般都很低(20 40 ),而干法生产没有洗矿,原矿在手工剔除肉眼可见的石块之后直接用于干法磨 粉,所以干法云母粉的云母含量取决于矿的品位,纯度变化很大(3050 ),不可能制得高纯度的云母粉,产品中大部分是石粉(石英、长石、黏土等的粉末)而不是云母粉。元素 分析显示SiO2含量高得惊人(70 %左右),而K2O很低(3 5 %)或没有(用滑石粉、高 岭土假冒的云母粉)。如果用这样云母粉配制涂料,涂料的质量就会出现大幅度波动。特别 是干法生产使用雷蒙磨之类的强力研磨机械,在研磨中,连石英砂之类的极其坚硬的物质
8、都 磨成了微米级的粉末,所以云母晶形被严重破坏。即使形成了晶片,由于晶片要比颗粒脆弱 得多,所以也被反复折断,微粒径厚比很低( 10倍左右) ,厚度为微米级而不是纳米级。晶 片多撕裂、穿孔和表面磨毛等缺陷。这种劣质产品在国外主要用于制作牛毛毡、电焊条、钻 井泥浆等,一般不用作功能性填料。再者,由于没有洗矿,产品中铁、铬等元素含量高,催化漆膜的老化,并降低绝缘漆的绝缘等级。由于1吨原矿能生产800 900 kg产品,生产方 法又十分简单,所以干法云母粉的生产成本很低。而且,干磨造成的晶形破坏是绝对无法补 救的。虽然干法也可以磨得很细 (如1250 目),但粒度分布通常都很宽(如 1到160微米
9、几乎平均分布)。干磨之后用淘洗来分除部分石粉,也可提高云母含量,但微米级的粉末极难用淘洗来分 除杂质,效果很低,纯度只可提高10% 20%。一般也称为“湿法产品”或“半干半湿产 品”。真正的湿法生产的全过程都在水中进行。首先是洗矿,利用浮洗剂和水的作用将云母浮于 水面而富集,再用高速离心除去残存的砂子,达到高度纯化的目的。湿法利用水和化学药品 的作用,以及温和的机械作用,使云母层层化开,制成晶片极薄、粒径适合的云母粉。然后 再漂白脱色、洗涤、水相分级、沉降、过滤、干燥、成粉和检测包装等,得产品。对于化妆 品用的云母粉,还要进行脱除有害元素的处理。加工过程非常繁复,但是产品质量优异,纯 度达到9
10、5 %以上。由于绝不使用强力机械研磨,工艺条件非常温和,云母晶片未受到任何 破坏或损伤,所以晶片完美无缺,绝对没有穿孔和撕裂等缺陷。晶片极薄,厚度达到纳米 级,径厚比很高(80 120倍),产品的比表面积比干法产品大几倍。不含有害杂质,粒度 分布集中,品质稳定。问题是湿法生产的原料单耗很高(5 6吨原矿/吨产品),工艺很复杂,生产周期长,水电和药品消耗也多,生产成本很高。但国际市场上的云母粉一般都用这 种技术生产。干法云母粉除非有特殊原因,一般不用作填料。表1干法、湿法产品的粒度测试结果(实例)湿法粒径(微米)1510152025303540体积3.3734.871.289.696.398.7
11、99.699.9100.0干法粒径(微米)120406080100120140160体积 140 倍。表3.元素组成分析(工业品实例)()SiO2Al 2。3K2OFe2O3MgO湿法产品48.9533.609.210.680.66干法产品70.4413.853.541.021.08干法云母粉不管磨得多少细,由于含有大量石英粉之类杂质,所以比重大,而湿法云母 粉则显得疏松而轻。这种由极薄的晶片组成粉体,在水中和溶剂中易于悬浮,如将少量云母 粉置于水中,湿法云母粉浮于水面而不易下沉,但干法产品则较易下沉;在配制的涂料中, 其沉降速度只有干法产品的几分之一到十分之一,所以这种涂料不宜沉降分层,稳定
12、性远优 于使用干法产品者。二云母粉在涂料中作用湿法云母粉微粒(晶片)直径与厚度的比例(径厚比)达到 80-120倍,晶片厚度仅数 十纳米至一百纳米左右。这样的产品具有高度的遮盖率和紫外吸收功能,在漆膜中能形成高 效的阻隔作用,使腐蚀性物质在漆膜中扩散、渗透和迁移的变得极其迂回曲折(屏蔽和迷宫 效应),穿透漆膜的时间延长到 3倍,从而极大地提高防腐涂料的性能。1)阻隔作用漆膜当然更是这样。水、空气中的氧和其它种种腐蚀性物质,以及硫酸、盐酸、烧碱等等,都是分子体积很小的物质,要穿透漆膜,并无多大困难。一旦穿透,就会接触基底(金属和其它材料),将其腐蚀。而要提高漆膜的致密性,办法有二:(1)使用高致
13、密性树脂(漆料、粘结剂),但是这类特种树脂往往很贵,它们的使用收到成本的限制;(2)使用片状填料,阻隔腐蚀性物质的渗透,即使已经渗入,也要防止它们穿透漆膜,让它们每前进一步就 必须绕过云母粉晶片,使腐蚀性物质穿透漆膜的途径变得非常曲折迂回,穿透时间大幅度延 长。这种阻隔作用也被称作“屏蔽效应”和“迷宫效应”,对于防腐涂料来说,是至关重要 的。在使用优质云母粉的情况下(晶片的径厚比至少50倍,最好70倍以上),穿透时间一般延长3倍。由于云母粉填料比特种树脂廉价得多,所以具有非常高的技术价值和经济价 值。(还有一个办法是加入腐蚀抑制剂,以便中和掉渗入漆膜的腐蚀性物质,问题是腐蚀抑 制剂一旦消耗殆尽
14、,这种作用也就结束了)总之,使用优质云母粉是提高防腐涂料和外墙涂料等的品质和性能的重要手段。在涂装 过程中,云母晶片在漆膜固化前受到表面张力的作用而躺下,自动形成互相平行、而且与漆 膜表面也平行的结构。这样的层层排列,其取向正好与腐蚀性物质穿透漆膜的方向相垂直, 阻隔作用的发挥最为充分。问题是云母粉的片状结构必须完美,国外工业企业的内定标准是 其径厚比至少应当达到 50 倍,最好在 70倍以上,否则效果就不理想,因为晶片越薄,单位 填料用量所形成的有效阻隔面积也就越大,相反,晶片太厚的话,就无法形成多少阻隔层, 而颗粒装的填料则根本没有这种作用。还有,如果云母晶片有穿孔、撕裂,也会严重影响这
15、种阻隔作用(腐蚀性物质容易漏过去) 。云母粉晶片越薄,单位填料量形成的阻隔面积越大, 粒度适中(不宜追求过分细),效果就越好。许多专利文献提及可使用云母粉、滑石粉、高岭土等许多填料,用量的范围也拉得很大 (如 2 90),这无非是为了扩大专利权的覆盖范围,并掩盖技术秘密和技术诀窍。滑石 粉、高岭土等的径厚比仅仅 26 倍,即使是干法云母粉,其径厚比也只有 10倍左右,远远 达不到 50倍或 70倍的要求,没有工业应用价值。真正有工业意义的片状填料,实际上就是 湿法云母粉。2)改善漆膜的物理机械性能 众所周知,使用片状和纤维状填料的复合材料具有许多优异的性能,如分散应力、提高 冲击和拉伸强度、改
16、善尺寸稳定性和抗变形性,以及改变许多物理模量等等,其机制如同混 凝土中的钢筋,有关原理已广为人知。总之,使用湿法云母粉可以改善漆膜的一系列物理机 械性能。其中的关键是填料的形态学特征,即片状填料的径厚比和纤维状填料的长径比,颗 粒装填料如同混凝土中的沙石,起不到钢筋的增强作用。3)提高漆膜的抗磨性能树脂本身的硬度都有限,而不少填料的强度也不高(如滑石粉)。相反,云母是花岗岩 的成分之一,其硬度和机械强度很大。所以,涂料中加入云母粉作填料,其抗磨性能可明显提高。车用涂料、路面涂料、机械防腐涂料、墙面涂料等偏爱使用云母粉,即是此理。4)绝缘性能云母具有极高的电阻(1012-15欧姆-cm),本身就
17、是最优异的绝缘材料。用云母粉来提高漆膜的绝缘性能是广为人知的技术,故不予多说。很令人感兴趣的是,它与有机硅树脂或有机硅硼树脂的复配物,遇到高温时转化为机械强度和绝缘性能良好的陶瓷性物质,因此用这类绝缘材料制成的电线、电缆,即使在火灾中烧毁之后,仍然保持原有的绝缘状态。这对 于矿井、隧道、特殊建筑物、特殊设施等,是非常重要的。5)阻燃云母粉是很有价值的阻燃填料,如果配合有机卤阻燃剂,可制得阻燃性和防火性涂料。6)抗紫外、红外线性能云母具有优异的屏蔽紫外线和红外线等的性能。所以在户外用涂料中添加湿法云母粉,就可 以大幅度提高漆膜的抗紫外线性能,延缓漆膜的老化。它的屏蔽红外线的性能被用于配制保 温、隔热材料(如涂料)。7)减少沉降如上所述,湿法云母粉的悬浮性能非常优异。它是极薄的微小晶片,能长久地悬浮于介质中而不会沉降分层。所以,用云母粉代替容易沉降的填料时,涂料的储存稳定性明显上升。8)热辐射和高温涂料云母有良好的红外辐射能力,如与氧化铁等配合,可以造成优异的热辐射效果。最典型的例子就是在航天器涂料中的应用(使向阳面的温度降低数十度)。许多加热原件的涂装, 以及高温设施的涂装,都需要用含有云母粉的特种涂料。这类涂料可以在极高温度下工作, 如
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