矿物类中药-中药鉴定学

1、中药鉴定学 矿物类中药,第三篇 矿物类中药,第十七章 矿物类中药概述 定义：矿物是由于地质作用形成的天然单质或化合物。药用矿物类中药包括原矿物（朱砂、炉甘石、自然铜、雄黄、石膏等）、矿物的加工品（轻粉、芒硝等）、动物骨骼的化石（龙骨、龙齿,中药鉴定学 矿物类中药,第一节 矿物类中药的应用与研究,矿物类中药的应用由来已久，最早起源于炼丹术，公元前2世纪，已能从丹砂中提炼出水银，北宋年间（11世纪）能利用皂苷沉淀甾体的方法从尿液中制备“秋石”，最早的本草学专著神农本草经收载矿物药41种，本草纲目仅金石部就收载矿物药161种。有一些矿物药具有良好的疗效，如：石膏、雄黄、砒霜、芒硝等。 目前，鉴定矿物

2、药的方法已有很多，如：X射线分析法、热分析法、化学分析法、偏光显微镜分析法等,中药鉴定学 矿物类中药,第二节 矿物类中药的基本性质,矿物类中药除少部分为单质外，大部分为化合物，且大多数为固体，少数为液体（如：水银）或气态（如：H2S），它们一般具有特定的化学组成和相关的理化性质和外形特征。 1、结晶形状 固体物质可分为晶体和非晶体，晶体是由组成物质的质点作有规则的排列形成的，反之为非晶体。组成晶体的质点在空间作有规律的格子状排列，这种构造称为空间格子。组成晶体的最小单位称晶胞，为平行六面体。晶胞的边长和棱间夹角是决定晶体外形特征的常数称为结晶常数，根据结晶常数的不同，将晶体分为七大晶系。（教材

3、P545,中药鉴定学 矿物类中药,2、结晶习性 一般是指结晶的外观形态，有的化合物在其中含有水分子，矿物药中的水包括吸附水和结合水，其中的结合水分为以水分子形式存在的结晶水和以离子形式存在的结晶水（如：滑石Mg3Si4O10（OH）2等） 3、透明度 指矿物透光能力的大小。通常将矿物磨至0.03mm标准厚度时比较其透明度，可分为三类：透明矿物，能使大部分光线通过，隔着它可以清晰的看到另一物体。如：无色水晶、云母。半透明矿物只能通过一部分光线，但不能看清物体。如：唇砂、雄黄等。不透明矿物，光线几乎不能通过，如赭石、滑石等,中药鉴定学 矿物类中药,4、颜色 物体的颜色是由于其对不同波长的光选择性吸

4、收所产生的。矿物的颜色包括以下几个方面： 本色：矿物的成分和内部结构所决定的颜色。如朱砂的红色。 外色：外来杂质的颜色。如：紫石英、大青盐。 假色：由光的干涉和衍射现象所产生的颜色，假色多数具有变色现象。如：云母,中药鉴定学 矿物类中药,条痕：矿物在白色的毛瓷板上划过后留下的痕迹。 条痕色：矿物药粉末或条痕的颜色。条痕色与矿物的颜色有时相同，如：朱砂；有时却不相同，如自然铜矿物的颜色为铜黄色，而条痕色则为黑色。一般情况下，条痕色比矿物本身的颜色更为固定。 透明或半透明的矿物的条痕色多数为白色，但不透明的矿物的条痕具有呈现较多的颜色，具有鉴定意义，如中药磁石和赭石有时外表面均呈灰黑色，不易区分，

5、但磁石的条痕色为黑色，赭石的条痕色为樱红色,中药鉴定学 矿物类中药,5、光泽 指矿物表面对透射光的反射能力，反射能力的强弱即为光泽的强度。矿物的光泽由强到弱可以分为：金属光泽（自然铜）、半金属光泽（磁石）、金刚光泽（朱砂）、玻璃光泽（硼砂）。另外由于一些矿物的断口或集合面不平整，有的有一些小孔洞或裂隙，引起光的干涉和衍射现象或由解理面形成的光线的干涉现象，从而形成一些特殊的光泽，主要有油脂样光泽（硫磺）、绢丝样光泽（石膏）、珍珠样光泽（云母）、土样光泽（软滑石）。 6、比重,中药鉴定学 矿物类中药,7、硬度 矿物抵抗某种外来机械作用力的能力。一般鉴别矿物药的硬度用模式硬度计来测量。它包括十种矿

6、物，但其绝对硬度（Kg/mm2）的等级极不均匀，具体情况如下,中药鉴定学 矿物类中药,在实际鉴定工作中经常是以四级法来定矿物的硬度： 指甲（2.5）、铜钥匙（3）、小刀（5.5）、石英或钢锉（7），用它们相互刻划，以粗略求得大致硬度，硬度为6-7的中药可在玻璃上留下划痕,中药鉴定学 矿物类中药,8、解理和断口 矿物受力后沿一定结晶方向裂开成光滑平面的性能称为解理，所裂成的平面称为解理面。解理是结晶物质特有的性质，其形成和晶体构造的类型有关，所以是矿物的主要鉴别特征。如云母可极完全解理；方解石可完全解理；而石英实际上没有解理。 断口：是指矿物受力后不沿一定的结晶方向断裂的性质。断裂面通常是不规则

7、和不平整的，这种断裂面称为断口。非晶质矿物也可产生断口。断口面的形式有：平坦状（软滑石）、贝壳状（断口呈椭圆形曲面的形态，曲面常有不规则的同心条纹，如胆矾）、参差状（断口粗糙不平，如青礞石）、锯齿状（铜、银、铁）。 解理与断口是相互消长的,中药鉴定学 矿物类中药,9、矿物的力学性质 脆性：指矿物容易被击破或压碎的性质。如自然铜、方解石等。 延展性：指矿物能被压成薄片或抽成细丝的性质。如金、银、铜等。 挠性：指矿物在外力作用下趋于弯曲而不发生折断，除去外力后不恢复原状的性质。如滑石等。 弹性：指矿物在外力作用下而变形，外力取消后，在弹性限度内，能恢复原状的性质。如云母等。 柔性：指矿物易受外力切

8、割并不发生碎裂的性质。如石膏等,中药鉴定学 矿物类中药,10、磁性 指矿物可以被磁铁或电磁铁吸引或其本身具有吸引金属铁的性质。如磁石或磁铁矿。这种性质与矿物所含的磁性元素铁、钴、镍、锰、铬等有关。 11、气味 有些矿物有特殊气味，如雄黄燃烧时有蒜臭气；胆矾有涩味；石盐具咸味。 12、发光性 13、其他 有些矿物有吸水性，如龙骨、软滑石等,中药鉴定学 矿物类中药,第三节 矿物及矿物类中药的分类,1.矿物的分类 2.矿物类中药的分类 按阳离子分类 按阴离子分类,中药鉴定学 矿物类中药,第十八章 矿物类中药鉴定,1. 性状鉴定 外形明显的中药，首先应根据矿物的一般性质进行鉴定，除了外形、颜色、条痕、

9、质地、气味等检查外，还应检查其硬度、解理、断口、有无磁性及比重等。 2. 显微鉴定 在矿物的显微鉴别中，利用透射偏光显微镜或反射偏光显微镜观察透明的或不透明的药用矿物的光学性质。这两种显微镜都要求矿物磨片后才能观察,中药鉴定学 矿物类中药,3. 理化鉴别 目前仍沿用一般的物理、化学分析方法对矿物药的成分进行定性和定量分析。随着现代科学技术的迅速发展，国内外对矿物药的鉴定已采用了许多快速准确的新技术，主要有以下方法：x射线衍射分析法、 热分析法、 原子发射光谱分析法、荧光分析法、极谱分析法,中药鉴定学 矿物类中药,朱砂Cinnabaris,来源为硫化合物类矿物辰砂族辰砂 产地主产于湖南、贵州、四

10、川等省区。以湖南辰州（今沅陵）产的为好，故得“辰砂”之名。 采收挖出矿石后，选取纯净者放淘沙盘内，利用比重不同（朱砂比重8.098.20），用水淘出杂石和泥砂，晒干，用磁铁吸尽含铁的杂质,中药鉴定学 矿物类中药,性状呈大小不一的块片状、颗粒状或粉末状。鲜红色或暗红色，有光泽。体重，质脆，条痕红色。无臭无味。 其中呈细小颗粒或粉末状，色红明亮，触之不染手者，习称“朱宝砂”； 呈不规则板片状、斜方形或长条形，大小厚薄不一，边缘不整齐，色红而鲜艳，光亮如镜面微透明，质较脆者，习称“镜面砂”； 呈粒状，方圆形或多角形，色暗红或呈灰褐色，质坚，不易碎者，习称“豆瓣砂,中药鉴定学 矿物类中药,理化取本品细

11、末，用盐酸湿润，置光洁的铜片上擦之，铜片表面呈现银白色光泽，加热烘烤后，银白色即消失。 取本品粉末2g，加盐酸硝酸（3:1）的混合溶液2ml使溶解，蒸干，加水2ml使溶解，滤过，滤液显汞盐与硫酸盐的鉴别反应。 含量按银量法测定HgS的含量，本品按硫化汞（HgS）不得少于96.0,中药鉴定学 矿物类中药,附注 人工朱砂又称“灵砂”。是以水银、硫磺为原料，经加热升炼而成。含硫化汞在99%以上。目前贵阳、哈尔滨、广州、重庆等地均有生产，唯方法不尽相同。本品完整者呈盆状，商品多为大小不等的碎块，全体暗红色，断面呈纤维柱状，习称“马牙柱”，具有宝石样或金属光泽，质松脆，易破碎。无臭，味淡。X射线衍射分析

12、表明，人工朱砂与朱砂的特征衍射线在峰位和强度上均相同，都是由较纯的三方晶系HgS组成,中药鉴定学 矿物类中药,雄黄Realgar,来源为硫化物类雄黄族雄黄。 产地主产于湖南、贵州、云南等省。 采收全年均可采挖，除去杂质石块、泥土。 性状呈不规则的块状或粉末，大小不一。全体呈深红色或橙红色。块状者表面常覆有橙黄色粉末，以手触之易被染成橙黄色。晶体为柱状，具金刚光泽，质脆易碎，断面具树脂光泽或断面暗红色。条痕橙黄色。微有特异臭气，味淡，燃之易熔融成红紫色液体，并产生黄白色烟，有强烈蒜臭气,中药鉴定学 矿物类中药,商品常分为雄黄、明雄黄等。明雄黄又名“腰黄”、“雄黄精”，为熟透的雄黄，多呈块状，色鲜

13、红，半透明，有光泽，松脆，质最佳，但产量甚少。 以色红、块大、质松脆，有光泽者为佳。 成分主含硫化砷（As2S2）。 理化取本品0.01g，加水湿润后，加氯化钾饱和的硝酸溶液2ml，溶解后，加入氯化钡试液，产生大量的白色沉淀，放置后，倾出上层酸液，再加水2ml，振摇，沉淀不溶解。（检查硫的反应,中药鉴定学 矿物类中药,取本品0.2g置坩埚内，加热溶解，继续加热产生白色或黄白色火焰，并伴有白色浓烟。取载玻片覆盖后，有白色冷凝物，刮取少许，置试管内加水煮沸使溶解，必要时过滤，滤液加硫化氢试液数滴，即显黄色，加稀盐酸后产生黄色絮状沉淀，再加碳酸铵试液后，沉淀复溶解。（检查砷盐） 含量按碘量法测定，本

14、品含砷量以 As2S2 计，不得少于90.0%。 附注雄黄中有时含砷的氧化物，服用后易引起中毒，故需先检验，然后应用。雄黄遇热易分解产生剧毒的三氧化二砷，所以忌火煅。 2As2S2 + 7O2 2As2O3 + 4SO2,中药鉴定学 矿物类中药,雌黄：常与雄黄共生。其性状与雄黄相似，不同点是雌黄全体呈黄色。雌黄含As2S3,中药鉴定学 矿物类中药,自然铜Pyritum,来源为硫化物类矿物黄铁矿族黄铁矿。 产地主产于四川、广东、云南等省。 采收全年可采。拣取黄铁矿石，去净杂石、沙土及黑锈后，敲成小块。 性状多呈方块形，直径0.22.5cm。表面亮黄色，有金属光泽，有的表面显棕褐色（系氧化物所致）

15、，无金属光泽，具棕黑色或墨绿色细条纹及砂眼。立方体相邻晶面上条纹相互垂直，是其重要特征。条痕绿黑色或棕红色。体重，质坚硬或稍脆，易砸碎，断面黄白色，有金属光泽或棕褐色，可见银白色亮星。无臭无味,中药鉴定学 矿物类中药,成分主含二硫化铁（FeS2）。 理化取本品粉末1g，加稀盐酸4ml，振摇，滤过，滤液加亚铁氰化钾试液，即生成深蓝色沉淀。 附注矿物学上的自然铜，是指较纯净的自然金属铜（Cu）。与中药自然铜完全不同。近据考证，认为自然铜是多种含铜的矿物或矿物学上的自然铜，而非黄铁矿,中药鉴定学 矿物类中药,磁石Magnetitum,来源为氧化物类矿物尖晶石族磁铁矿。 产地主产于河北、山东、辽宁等省

16、。 采收采后除去杂质和铁锈。 性状呈不规则块状或略带方形，多具棱角，大小不一。表面灰黑色或棕褐色，具金属光泽，或覆有少许棕色粉末而无光泽。体重，质坚硬，难破碎，断面不整齐，具磁性，日久磁性渐弱。有土腥气，无味,中药鉴定学 矿物类中药,成分含四氧化三铁（Fe3O4）。其中含FeO31%、Fe2O369%。此外还有少数尚含MgO约10%，Al2O3约15%。 理化取本品少许，加盐酸溶解后，溶液呈橙黄色，加亚铁氰化钾试液数滴，产生蓝色沉淀，分离，沉淀在稀盐酸中不溶，但加氢氧化钠试液，即分解产生棕色沉淀。（铁盐的鉴别反应） 附注磁石采收后，久放会发生氧化，使磁性减退。所以应经常用铁屑或泥土包埋之，以保

17、持其磁性。如已失去磁性，则将其与活磁铁放在一起，磁性可渐恢复。现商品将吸铁能力强者称“活磁石”或“灵磁石”，品质较好；无吸铁能力的称“死磁石”或“呆磁石”，质量次之,中药鉴定学 矿物类中药,赭石Haematitum,来源为氧化物类矿物刚玉族赤铁矿。 产地主产于河北、山西、广东等省。 采收全年可采，采后，选取表面上有钉头状突起部分的称“钉头代赭石”，除去泥土、杂石。 性状多呈不规则扁平状，大小不一。全体棕红色或铁青色，表面附有少量棕红色粉末，有的具金属光泽。一面有圆形乳头状的“钉头”，另一面与突起的相对应处有同样大小的凹窝。质坚硬，不易砸碎，断面显层叠状，且每层均依“钉头”而呈波浪状弯曲，用手抚

18、摸，则有红棕色粉末粘手，在石头上摩擦呈樱桃红色。气微，味淡,中药鉴定学 矿物类中药,成分主含三氧化二铁（Fe2O3），其次为中等量的硅酸、铝化物及少量的镁锰碳酸钙及黏土等。含铁量一般为40%60%。 理化取粉末约0.1g，置试管中，加入盐酸2ml，振摇，放置10分钟，取上清夜2滴，加硫氰酸铵试液2滴，溶液即显血红色；另取上清夜2滴，加亚铁氰化钾试液12滴，立即生成蓝色沉淀；再加25%氢氧化钠溶液56滴，沉淀变成棕色。 钉头代赭石和煅钉头代赭石X射线衍射曲线为相同的衍射线，仅石英（2.51）线有所增强。与无钉头代赭石X射线的矿物组分不同。 附注代赭石由于原矿物不同，分为钉头代赭石和无钉头代赭石，

19、前者为赤铁矿的集合体，后者为赤铁矿水针铁矿的集合体。无钉头代赭石表面不具钉头状突起，断面层纹平直,中药鉴定学 矿物类中药,信石Arsenicum Sublimatum,来源为天然的砷华矿石，或由毒砂（硫砷铁矿，FeAsS）、雄黄加工制造而成。 产地主产于江西、湖南、广东等省。 采收少数为天然砷华矿石，多数为加工制成品。加工方法很多，目前较新的方法是：取纯净雄黄，砸成10cm上下的块，燃之，使雄黄燃烧，生成气态的三氧化二砷及二氧化硫，通过冷凝管道，使三氧化二砷得到充分冷凝，即为信石。二氧化硫另从烟道排出,中药鉴定学 矿物类中药,性状商品分为红信石及白信石两种，但白信石极为少见，药用以红信石为主。

20、 红信石（红砒）：呈不规则的块状，大小不一。粉红色，具黄色与红色彩晕，略透明或不透明，具玻璃样光泽或无光泽。质脆，易砸碎，断面凸凹不平或呈层状纤维样的结构。无臭。本品极毒，不能口尝。 白信石（白砒）为无色或白色，其余特征同上,中药鉴定学 矿物类中药,成分主含三氧化二砷（As2O3）。常含S、Fe等杂质，故呈红色。 理化闭口管中加热，产生白色升华物（纯品137升华）。 水溶液为弱酸性，通硫化氢后产生三硫化二砷黄色沉淀。 As2O3 + 3H2O 2H3AsO3 2H3AsO3 + 3H2S As2S3 + 6H2O 功效性热，味辛。有大毒！蚀疮去腐，平喘化痰，截疟,附注砒霜系信石升华精制的三氧化

21、二砷（As2O3）。为白色粉末，微溶于热水，其毒性较信石剧，功效与信石同,中药鉴定学 矿物类中药,轻粉Calomelas,来源为升华法制成的氯化亚汞结晶。 产地主产于湖北、天津、湖南等省。 采收将胆矾和食盐放瓷盆中，加少量水混合后，加入水银，搅拌成糊状，再加红土拌成软泥状，捏成团，放在铺有沙土平底锅中，上盖瓷缸盆，密封，加热，经10小时后，启开瓷缸盆，刷下轻粉，拣出杂质即得。 也有将硫酸汞与汞混合，合成为硫酸亚汞，再加食盐升华而成；或将食盐溶液与硝酸亚汞、硝酸混合，即得氯化亚汞沉淀,中药鉴定学 矿物类中药,性状为白色有光泽的鳞片状或雪花状结晶，或结晶性粉末。质轻，无臭，无味。遇光颜色缓缓变暗。

22、 以片大、质轻、明亮、洁白、呈针状结晶者为佳。 成分主含氯化亚汞（Hg2Cl2）。本品含氯化亚汞（Hg2Cl2）不得少于99.0%。 理化本品遇氢氧化钙试液、氨试液或氢氧化钠试液，即变成黑色。 取本品适量，加等量的无水碳酸钠，混合后置干燥试管中，加热，即分解析出金属汞，凝集在试管壁上，管中遗留的残渣加稀硝酸溶解后，滤过，滤液应显氯化物的鉴别反应。 附注本品遇光逐渐分解，部分变为剧毒的氯化汞及金属汞而变成灰色（原无色），须避光，密闭保存,中药鉴定学 矿物类中药,炉甘石Calamina,来源为碳酸盐类矿物方解石族菱锌矿。 产地主产于湖南、广西、四川等省区。 采收全年均可采掘，挖出后，拣净杂石，去净

23、泥土即得。 性状呈不规则块状，表面灰白色、淡红色或黄褐色，凹凸不平，多孔，似蜂窝状，显粉状。体轻，质松，易碎。断面灰白色或淡棕色，颗粒状，并有细小孔。有吸湿性。无臭，味微涩,中药鉴定学 矿物类中药,成分主含碳酸锌(ZnCO3)，并含少量铁、钴、锰等碳酸盐及微量镉、铟等离子。煅烧后碳酸锌分解成氧化锌，为治疗目疾的有效成分。 本品含氧化锌(ZnO)不得少于40.0%。 理化本品粗粉1g，加稀盐酸10ml，即泡沸。将此气体通入氢氧化钙试液中，即生成白色沉淀。 本品粗粉1g，加稀盐酸10ml使溶解，滤过，滤液加亚铁氰化钾试液，即生成白色沉淀，或杂有微量的蓝色沉淀,中药鉴定学 矿物类中药,滑石Talcu

24、m,来源为硅酸盐类滑石族滑石。习称“硬滑石”。 产地主产于山东、江苏、陕西等省。 采收挖出矿石后，去净泥沙和杂石。 性状呈扁平形、斜方形或不规则块状，大小不一。白色、黄白色或淡蓝灰色。具蜡样光泽，薄片半透明或微透明。质较软而细腻，条痕白色，指甲可刮下白粉，触之有滑润感，无吸湿性，置水中不崩散。无臭，无味,中药鉴定学 矿物类中药,成分主含水合硅酸镁Mg3(Si4O10)(OH)2或3MgO4SiO2H2O，通常一部分MgO被FeO所替换，并常含有Al2O3等杂质。 理化取本品粉末0.2g，置铂坩埚中，加等量氟化钙或氟化钠粉末，搅拌，加硫酸5ml，微热，立即将悬有1滴水的铂坩埚盖盖上，稍等片刻，取

25、下坩埚盖，水滴出现白色浑浊。 取本品粉末0.5g，置烧杯中，加入盐酸溶液（4 10）10ml，盖上表面皿，加热至微沸，不时摇动烧杯，并保持微沸40分钟，取下，用快速滤纸滤过，用水洗涤残渣45次。取残渣约0.1g，置铂坩埚中，加入硫酸10滴和氢氟酸5ml，加热至冒三氧化硫白烟时，取下冷却后，加水10ml使溶解，取溶液2滴。加镁试剂（取对硝基偶氮间苯二酚0.01g溶于4%氢氧化钠溶液1000ml中）1滴，滴加氢氧化钠溶液（4 10）使成碱性，生成天蓝色沉淀,中药鉴定学 矿物类中药,附注软滑石来源于天然的高岭石（Kaolinitum）。主产于江西、四川。呈不规则土块状，大小不一。白色或杂有浅红色、浅

26、棕色、灰色，无光泽或稍有光泽。质较松软，手捻即可粉碎成白色粉末。摸之有滑腻感。微有泥土样气，有吸湿性，无味而有粘舌感，置水中可崩解。主含水合硅酸铝Al4(SiO10)(OH)8，有时含少量的镁。功效与硬滑石类同,中药鉴定学 矿物类中药,石膏Gypsum Fibrosum,来源为硫酸盐类矿物硬石膏族石膏。 产地主产于湖北省应城。 采收全年可采，一般多在冬季采挖，挖出后，去净泥土和杂石。 性状呈长块状或不规则块状（为纤维状结晶的聚合体），大小不一。全体类白色；常有夹层，内藏有青灰色或灰黄色片状杂质。体重，质软，易纵向断裂；纵断面具纤维状纹理，并显绢丝样光泽。无臭，味淡,中药鉴定学 矿物类中药,成分

27、主要为含水硫酸钙（CaSO42H2O），其中CaO32.0%，SO346.6%。另外尚含0.1%1%的铁，0.01%0.001%的锰、钠、铜、钴、镍等元素。 理化取本品一小块约2g，置具有小孔软木塞的试管内，灼烧，管壁有水生成，小块变为不透明体。 取本品粉末约0.2g，加稀盐酸10ml，加热使溶解，溶液显钙盐与硫酸盐的的鉴别反应,中药鉴定学 矿物类中药,含量按配位滴定法测定。本品含含水硫酸钙（CaSO42H2O）不得少于95.0%。 附注过去有以方解石、寒水石作石膏用，其性能与石膏不同，不可代用,中药鉴定学 矿物类中药,芒硝Natrii Sulfas,来源为硫酸盐类芒硝族矿物芒硝，经加工精制而成。 产地全国大部分地区均有生产。多产于海边碱土地区，矿泉、盐场附近及潮湿的山洞中。 采收取天然产的芒硝（俗称“土硝”），加水溶解，放置，沉淀，滤过，滤液加热浓缩，放冷后析出结晶，习称“朴硝”或“皮硝”。再将朴硝重新结晶即为芒硝,中药鉴定学 矿物类中药,性状呈棱柱状、长方