SHT 1484-2004工业用异丁烯中异丁烯二聚物的测定气相色谱法

1、SHT 1484-2004工业用异丁烯中异丁烯二聚物的测定气相色谱法ICS 75.080.10 G16 EiH 中华人民共和国石油化工行业标准SHlT 1484 - 2004 代替 51T 1484一l叨2工业用异丁烯中异丁烯二聚物的测定气相色谱法Isobutene for industrial use -Detennination of dimer of isobutene -Gas c趾Omagrapbic method 2004-04-09 发布 2004-09-01 实施中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布SH/T 1484-2004 前言本标准是对 SH/T 1484一1992工

2、业用异丁烯中异丁烯二聚物的测定 气相色谱法的修订。本标准代替 SH/T 1482-1992 0 本标准与 SH/T 1484-1992 相比主要变化如下:a. 采用含 5%苯基的聚二甲基硅氧烧大口径毛细管色谱柱代替原标准中的异二十烧填充柱。b. 进样方式改为采用液体进样阀的液态直接进样。C. 定量方法由内标法改为外标法。本标准由中国石油化工股份有限公司提出。本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会(SAC/TC63/SC4)归口。本标准由中国石化北京燕化石油化工股份有限公司合成橡胶事业部负责起草。本标准主要起草人:于洪洗。本标准所代替标准的历次版本发布情况为 1988 年 8 月首

3、次发布。1 范围工业用异丁烯申异丁烯二聚物的测定气相色谱法本标准规定了用气相色谱法测定工业用异丁烯中异丁烯二聚物的含量。SHlT 1484-2004 本标准适用于甲基叔丁基酷裂解法、硫酸法和树脂法生产的工业用异丁烯中异丁烯二聚物浓度不小于 5mg1kg 试样的测定。注 异丁烯二聚物存在的主要成分是2 ， 4 ，4- 三甲基 -1-戊烯和 2 ，4 ， 4- 三甲基 -2- 戊烯。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新

4、版本。凡是不注日期的号|用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 3723-1999 工业用化学产品采样安全通则 (idt I50 3165: 1976) GB/T 8170-1987 数值修约规则5H1T 1142一l剪2(2JO) 工业用裂解碳四 液态采样法3 方法提要液体试样经色谱仪汽化室汽化后由载气带入色谱柱，试样中的异丁烯二聚物在色谱柱中分离后，用火焰离子化检测器检测，以外标法定量。4 试剂与材料4.1 载气氮气，纯度 ;.99.99%( VIV)o 4.2 标准试剂标准试J供配制标准样品和测定保留时间用，其纯度应不低于 99%(mlmlo4.2.1 2 ， 4 ， 4- 三甲基 -

5、1- 戊烯。4.2.2 2 ， 4 ， 4- 三甲基 -2- 戊烯04.3 配和j标准样晶的溶剂正戊炕，使用前需在本标准规定条件下进行本底检查，应在待测组份处无其他杂质峰流出。4.4 进样钢瓶材质为不锈钢，容积约 1此，工作压力为 4MPa，也可采用其他能满足要求并安全的相应装置。5 仪器5.1 气相色谱仪配置氢火焰离子化检测器(FID)并能满足表 1 操作条件的气相色谱仪，该色谱仪对二聚物在本标准规定的最低测定浓度下所产生的峰高应至少大于噪音的两倍。5.2 色谱柱推荐的色谱柱及典型操作条件见表 1 ，典型色谱图见图 l。其他能达到同等分离程度的色谱柱也SWT1484-24 可使用。色谱柱柱长

6、1m柱内径Imm液膜厚度/m载气流速I(ml/min)分流比1一一异丁烯且怪类杂质g去一-2.4.4-三甲墓-1 戊烯?:;-2.4.4 三甲矗卜2-Jltj晴.表 1 色i曹柱和典型操作条件吉 5%苯基的聚二甲基硅氧烧 色谱柱30 气化室温度IC0.53 柱温IC5 检测器温度IC8 进样量/L10:1 L 10 15 四 25 圈 1 典型色谱图5.3 液体进样阀或合适的其他液体进样装置吉 5%苯基的聚二甲基硅氧烧180 50 直xl30 mm 凡能满足以下要求的液体进样阀均可使用:在不低于使用温度时的异丁烯蒸气压下，能将异丁烯以液体状态重复地进样，并满足色谱分离要求。进样阀应配有容积为

7、1L 的定量管。进样装置流程见图 2 金属过滤器中的不锈钢烧结砂芯的孔径为 2 -4.m，以滤除样品中可能存在的机械杂质，保护进样阀。进样阀出口安装适当长度的不锈钢毛细管或减压阀，以避免样品汽化，造成失真，影响重复性。进样时，将采样钢瓶出口阀开启，用液态样品冲洗定量管数秒钟后，即可操作进样阀，将试样注人色谱仪，然后关闭钢瓶出口阀。载气 毛细曹 放空来样钢瓶攘悻进梓间金属过滤器柱图 2 进样装置的流程示意图5.4 记录装置电子积分仪或色谱数据处理机。SH/T 1484-24 6 采样按 GB/T 3723一1999 和 SHlT 1142-1992(2悦归)规定的安全与技术要求采取样品 O7 测

8、定步骤7.1 设定操作条件色谱仪启动后进行必要的调节，以达到表 1 所列的典型操作条件或能获得同等分离的其他适宜条件。仪器稳定后即可开始进行测定。7.2 标准样晶的制备战待测试样中预期二聚物含量的近似值，称取适量的2 ， 4 ， 4 -三甲基- 1- 戊烯或2 ， 4 ， 4 -三甲基 -2-1茸烯，精确至 O.lmg，置于适当大小的容量瓶中。称取适量的正戊炕，精确至 O.Olg，加入同容量瓶中.具塞并摇匀。然后将其转移至进样钢瓶中，并充入氮气 0.1 - 0.2MPa. 备用。注.因2 ，4 ， 4 -三甲基 1- 戊烯和2.4 ， 4 -三甲基 -2- 戊烯在 FID 响应修正值基本相同，

9、所以，标准样品配制中两者选 -up 呵。标准样品中二聚物的含量按下式计算:C, = m,/( m , + m.) x 10; . . .(1) 式中:C, 标准样品中二聚物的含量. mglkg; m-一一二二聚物的量. g; m，一-iE戊炕的量， go 7.3 测定7.3.1 校正在每次试样分析前或分析后，均需用标准样品进行校正c 进样前用细内径不锈钢管按 5.3 要求将盛有标准样品的进样钢瓶与液体进样阀连接并进样，重复测定两次。待各组分从色谱往中流出后，记录二聚物的峰面积，两次重复测定的峰面积之差应不大于其平均值的 5%. 取其平均值供定量计算用。7.3.2 试样测定按 7.3.1 同样的

10、方式将试样钢瓶与液体进样阀连接，并注入与标准样品相同体积的试样。重复测定两次，四H导俨聚物 (2.4.4 -三甲基 -1-戊烯和2.4.4 -三甲基 -2- 戊烯)的峰面积。7.3.3 计算按式。)计算试样中二聚物的含量:式中:C i 试样中二聚物的含量 ? mglkg; Ai一一试祥中二聚物的峰面积;A，-标准样品中二聚物的峰面积;=主i x x Cs . .(2) A,; Pi Pi 异丁烯的密度 ? Pi = 0.600glmL(20 C); p, 外标溶剂的密度，正戊烧的密度 p. =0.626g1mL(20 C )o B 结果的表示对于任-试样，均要以两次或两次以上重复测定结果的算术平均值表示其分析结果，并按 GB/T8170-一 1987 规定修约至 ImglkgoSHlT 1484-2004 9 精密度9.1 重复性在同一实验室，由同一操作人员，使用同一台仪器，对同一试样相继做两次重复测定，当二聚物含量在不大于 1mg/kg 的范围内