企业危险化学品事故预防及应急处置3.ppt

1、2020/12/22,1,企业危险化学品事故预防及应急处置,2020/12/22,2,目 录,第三章 危险化学品生产过程的火灾预防 第一节 危险品生产的火灾危险性 1.1 产中可燃物料用量多、储量大 1.2 工艺条件苛刻，状态危险 1.3 工艺过程复杂，控制难度大 1.4 生产过程中的着火源多,2020/12/22,3,目 录,第二节 生产工艺的火灾危险性分类 2.1 影响生产工艺火灾危险性分类的因素 2.2 生产工艺火灾危险性的分类方法 2.3 确定生产工艺火灾危险性类别时应注意的问题 第三节 危险品生产的基本防火措施 3.1 控制和消除可燃物，防止形成遇火既燃的危险状态 3.2 严格清洗或

2、置换,2020/12/22,4,目 录,3.3 惰性介质保护 3.4 严格控制投料 3.5 控制超量有害杂质积累和副反应的形成 3.6 控制可燃物料的排放 3.7 正确选择操作条件 3.8 改革生产工艺，用不燃或难燃物料取代易燃物料 3.9 管理控制好生产部位的易燃危险物料和产品 3.10 控制电火花 3.11 控制磨擦热及其他因素 3.12 早发现，早排除，早控制，防止蔓延扩大,2020/12/22,5,第三章 危险化学品生产过程的火灾预防,由于危险品本身的火灾危险性很大， 在生产过程中又都是散状存在于设备、管 道或容器内的；加之有些生产又是高温、 高压或低温、负压条件下进行，火灾危险 性更

3、大。因此，研究危险品防火必须从危 险品的生产开始。,2020/12/22,6,第一节 危险品生产的火灾危险性,根据物质燃烧的要素、条件和火灾 的成灾机理分析，危险品生产的火灾危 险性主要表现在以下几个方面。,2020/12/22,7,1.1 生产中可燃物料用量多、储量大,现代工业生产，特别是化学工业生产，一般 都是连续的。为了保证生产正常、连续、稳定地 进行，需要根据生产规模的要求，储存一定量的 原料、中间产品和产品。装置的规模越大，物料 的储存量也就越大。以年产3.5104t 顺丁橡胶 的生产为例，日产橡胶100t，用丁烯作原料，日 耗丁烯约200t，在装置中循环的汽油达1000t；,202

4、0/12/22,8,一个供应2.510万户的中型液化石油气储配 站，液化石油气的年储量达（0.52）104t以 上；在一个日产30万桶成品油的炼油厂，原油的 需要量是200104m3，加之成品油在内，油 品的存储量可以达400104m3。由基本防火原 理可知，生产、储存的可燃物越多，其火灾危险 性就越大。这些处理量巨大的易燃物料的加工、 储存等生产，必然会带来更大的火灾危险性。,2020/12/22,9,1.2 工艺条件苛刻，状态危险,在工业生产中，为了提高效率，降低消耗， 对生产工艺提出了更高的要求，有的是相当苛刻 的条件，因而火灾危险性也大大增加。例如，我 国以轻油为原料的大型合成氨装置的

5、一段、二段 转化炉的管壁温度达900以上，压力达3MPa； 石油裂解炉内的温度达8001000；生产合成 氨、合成甲醇的反应压力都在10MPa以上、液氧,2020/12/22,10,等采用200的低温输送，金属钠的液态输送 需要使用595的耐高温泵，空气分离制氧需要 流程温度低至170等。然而，高压会使物质 的爆炸极限范围变宽，更易着火或爆炸，易使设 备材料损坏，使可燃物料泄漏机会增 多；高温系 统，如果温度超过物料的自燃点，一旦泄漏到空 气中即会自燃起火；低温会使设备材质变脆易,2020/12/22,11,破，混入或生成的高凝固点的物质会凝结堵塞管 道，加之生产中所使用的机械设备，因技术条件

6、 的限制，在耐腐蚀、耐高温，耐高压及密封性 上，尚存在的因化学腐蚀或材质不合乎要求所造 成的机械性能强度的变化等问题，都可能对设备 的强度和密闭性产生影响而成为火灾隐患。,2020/12/22,12,化工生产中，对投料速度、配比等也都相当 严格，在操作中如投料速度过快，配比控制不好 或搅拌中断、冷却水不足等，都有可能使反应温 度升高或使压力猛增而造成着火或爆炸事故。所 以，对某些生产来讲，工艺条件要求越高，火灾 危险性也就越大。例如，乙烯的爆炸极限为2.7 36，而在乙烯与空气氧化制取环氧乙烷的 生产中，需要在浓度为3的爆炸极限范围之内,2020/12/22,13,温度为260280和在银触媒

7、存在下进行，这 时若操作稍有失误，致使反应器内的温度升高， 超过了乙烯的自燃点（490），即会发生设备 大爆炸；再如，氨的自燃点为651，在100 下的爆炸极限为14.529.5，而在氨与空气 氧化制取硝酸的生产中，氨气与空气需要预热至 100，在1012的浓度、800的高温和 铂，铑金属网为触媒存在的条件下生产，该操作,2020/12/22,14,温度超过氨的自燃点149，配比浓度已接近于 氨的爆炸下限，在操作中倘若液氨末雾化好，有 雾滴进入反应器内，或由于其他因素使氨的浓度 升高至爆炸浓度，都有可能发生大爆炸；另外， 在合成氨的生产中，原料气中的含氧量达2以 上时即有爆炸危险。 以上这些刻

8、苛的工艺条件，都公给危险品生 产带来相当大的火灾危险性。,2020/12/22,15,1.3 工艺过程复杂，控制难度大,随着科学技术的进步，各种产品的生产都竟 相采用最新的工艺、最新的技术和最简化的流 程。生产路线的增加，使得同一产品可以用不同 的原料以不同的生产方法获得。如丁二烯的生产 可以用乙醇、乙烯、丙烯、丁烷、丁烯和石油裂 解气等6种原料以9种不同的生产方法获得。由 于原料、设备及操作条件不同，即给生产工艺增 加选择性，也给防火技术带来复杂性，且原料、,2020/12/22,16,中间体及其产品的储存、使用和输送都增添了新 的火灾危险因素；同时，也给设备带来了更加复 杂的火灾危险条件。

9、尤其是化工生产，从原料、 中间产品到成品，大都具有着火、爆炸、毒害、 腐蚀、辐射等危险性，工艺过程复杂多变，加之 高温、高压、高速、深冷等极限条件的存在，更 增加了因设备破裂、泄漏、喷出和腐蚀等发生着 火或爆炸的几率。对于连续化生产来说，系统发,2020/12/22,17,生大爆炸的可能性也会增大。如在生产中开错一 个阀门，看错一个数据，就有可能带来一场灾难 性后果，甚至会造成一个地区、一个或几个工业 部门不可弥补的损失。与此同时，自动控制设备 的应用、计算机的控制与管理进入生产操作领域 等，都与原来的操作和管理技术有着明显的不同, 人们的认识也不可能完全跟上，对自动化的防火 技术措施也不可能

10、很快完善，一些预想不到的原 因所引起的火灾事故或从前发生过的火灾事故都 有可能发生。,2020/12/22,18,1.4 生产过程中着火源多,在工业生产过程中，能够引起物料失火的着 火源很多，常见的有：高热物体及高温表面、绝 热压缩热、化学反应热、静电火花、电气火花、 冲击与磨擦热、自然发热、熬炼焊割、各种明火 及阳光射线等。可以这样认为，在可燃物存在的 生产中，着火源越多，火灾危险性越大。化工生 产过程中的着火源不仅多，而且具有隐藏性、潜 伏性，不易被人们察觉，很容易由不知不觉的着,2020/12/22,19,火源引起爆炸。如某厂因职工穿着腈纶服装，在 有汽油蒸气的场所活动引起了爆炸，当场炸

11、死6 人，重伤15人，经济损失38万余元；某化工厂一 职工在用锤子敲击一报废的过氧化二苯甲酰缓冲 罐时发生了爆炸，在场的3名工人当即炸死，远 外的数名工人被击伤。另外，随着电气化的发 展，用电设备的增多，因电器设备安装使用不 当、连接点接触不良、年久失修、绝缘老化、线 路短路等所致的电器火花引起的火灾显著增多。,2020/12/22,20,第二节 生产工艺的火灾危险性分类,2.1 影响生产工艺火灾危险性分类的因素 生产工艺火灾危险性的大小，除了受物 料(物品)本身火灾危险性的因素影响外，还受以 下几个因素的影响。,2020/12/22,21,1生产工艺条件 生产工艺的条件的影响因素主要包括压力

12、、 氧含量和所用的催化剂、容器设备及装置的导热 性和几何尺寸等因素。如：汽油在0.1MPa下的 自然点为480，而在25MPa下的自燃点为50; 又如酒精自然点，在铁管中为742，在石英管 中为641，在玻璃瓶中为421，在钢杯中为 391，在铂坩埚中为518。同时，有的产品,2020/12/22,22,的生产工艺条件需要在接近原料爆炸浓度下限或 在爆炸浓度范围之内生产，有的则需要在接近或 高于物料自燃点或闪点的温度下生产，这样就更 增加了物料本身的火灾危险性，故物料在这种工 艺条件下的火灾危险性就大于本身的火灾危险 性。所以，物料的易燃性、氧化性及生产条件， 是决定生产工艺火险类别的重要的因

13、素。,2020/12/22,23,2生产场所可燃物料的存在量 在生产场所如果存在的可燃物料多，那么，其火灾 危险性就大；反之，如果可燃性物料的量特别少，少至 当气体全部放出或液体全部气化也不能在整个厂房内达 到爆炸极限范围，可燃物全部燃烧也不能使建筑物起火 造成灾害，那么其火灾危险性就小。如机械修理厂或修 理车间，虽然经常要使用少量的汽油等易燃溶剂清洗零 件，但不致因此而引起整个厂房的爆炸。可见，其火灾 危险性就比大量使用汽油等甲类溶剂的场所小。,2020/12/22,24,在通常条件下，生产中的原料、成品并不是 都十分危险，但当生产条件和状态改变了，就可 能变成十分危险的生产。如何燃的纤维粉

14、尘在静 置时并不危险，但在生产时，若粉尘悬浮在空中 与空气形成了爆炸性混合物，遇火源便会着火或 爆炸。其原因就是由于这些细小的纤维、粉尘表 面吸咐包围了大量的氧气，当遇激发能源时，便 会发生爆炸。如某港口粮食筒仓，由于风焊作业,2020/12/22,25,使管道内的粉尘发生爆炸，引起了21个小麦筒仓 爆炸，损失达30多万元；另外，有些金属如铝、 锌、镁等，在块状时并不易燃，但在粉尘状态时 则能爆炸起火，如某厂磨光车间因通风吸尘设备 和风机制造不良，叶轮不平衡，使叶轮上的螺母 与进风管磨擦发生火花，引燃吸尘管道内的铝粉 发生了猛烈爆炸，炸坏了车间及邻近的厂房，并 造成了人员伤亡。,2020/12

15、/22,26,对可燃液体的雾滴也是不可忽视的。1966 年日本群马县利根河上游的水利发电厂发生了一 起猛烈的爆炸事故。据调查分析，该建筑物内有 一个为调整输出80KW的水利发电机进水阀用的 压油缸，该缸在事故之前大约是在1.8MPa的压 力。据计算，空气从常压绝热压缩至7.0MPa的 压力。据计算，空气从常压绝热压缩7.0MPa， 其瞬间的温度可上升到700以上，而该缸内油,2020/12/22,27,的自燃温度是235，且缸内的高压空气中氧的 密度是相当高的，故使缸内的油着火。由于着火 使缸内压力异常上升，人孔法兰盖的垫片被开， 雾状油从这个间隙喷出，当达到爆炸浓度后，浮 游状态的油雾滴在空

16、气中发生了猛烈爆炸，当场 炸死3人，其余人员被冲击波推出发生了骨析或 被烧成重伤。由此可见，油雾滴在悬浮状态时， 其火灾危险性也很大的。,2020/12/22,28,2.2 生产工艺火灾危险性的分类方法,为了便于对各种生产工艺的消防安全管理， 有效地控制火灾的发生，我国建筑设计防火规 范（GBJ161987）在充分考虑了以上各种 影响因素的基础上，按照生产过程火灾危险性的 大小，将生产工艺的火灾危险性按顺序分为以下 5个类别。,2020/12/22,29,1甲类: 甲类生产的火灾危险性特征是指使用或产生 下列物质的生产。 （1）闪点28的液体。如:闪点28的 油品和有机溶剂的提炼回收或洗涤工段

17、及其泵房, 橡胶制品的涂胶和胶桨部位，二硫化碳的粗馏、 精馏工段及其应用部位，青霉素提炼部位，原料 药厂非常纳西汀车间的烃化、回收及电感精馏部 位，皂素车间的抽提、结晶及过滤部位，冰片精,2020/12/22,30,制部位，农药厂的乐果厂房，敌敌畏的合成厂 房，磺化洗糖精厂房，氯乙醇厂房，环氧乙烷、 环氧丙烷工段，苯酚厂房的磺化、蒸馏部位、焦 化厂吡啶工段，胶片厂片基厂房，汽油加铅室， 甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、异丙醇、醋酸乙酯、 苯等合成或精制厂房，集成电路工厂的化学清洗 间（使用闪点28的液体），植物油加工厂的 浸出厂房等。,2020/12/22,31,（2）爆炸下限10的气体。如：乙炔站，

18、氢气 站，石油气体分馏（或分离）厂房，氯乙烯厂房，乙烯 聚合厂房，天燃气、石油伴生气、矿井气、水煤气或焦 炉煤气的净化（如脱硫）厂房，压缩机室及鼓风机室， 液化石油气灌瓶间，丁二烯及其聚合厂房，醋酸乙烯厂 房，电解水或电解食盐水厂房，环乙酮厂房，乙基苯和 苯乙烯厂房，化肥厂的氢氮气压缩厂房，半导体材料厂 使用氢气的拉晶间，硅烷热分解室、液氯灌瓶间等。,2020/12/22,32,（3）常温下能自行分解或在空气中氧化即能 导致迅速自燃或爆炸的物质。如硝化棉厂房及其 应用部位，赛璐珞厂房，黄磷制备厂房及其应用 部位，三乙基铝厂房，染化厂某些能自行分解的 重氮化合物生产，甲胺厂房，丙烯腈厂房等。,2

19、020/12/22,33,（4）常温下受到水或空气中水蒸气的作 用，能产生可燃气体并引起着火或爆炸的物质。 如：金属钠、钾的加工厂房及其应用部位，聚乙 烯厂房的一氯二乙基铝部位，三氯化磷厂房，多 晶硅车间的三氯氢硅部位，五氯化磷厂房等。,2020/12/22,34,（5）遇酸、受热、撞击、磨擦、催化，以 及遇有机物或硫磺等易燃的无机物，极易引起燃 烧或爆炸的强氧化剂。如：氯酸钠、氯酸钾厂房 及其应用部位，过氧化氢厂房，过氧化纳、过氧 化钾厂房，次氯酸钙厂房等。,2020/12/22,35,（6）受撞击、磨擦或与氧化剂、有机物接触 时能引起着火或爆炸的物质。如：赤磷制备厂房 及其应用部位、五硫化

20、二磷厂房及其应用部位。 （7）在密闭设备内操作温度等于或超过物质 本身自燃点生产。如：洗涤剂厂房的石蜡裂解部 位、冰醋酸裂解厂房等。,2020/12/22,36,2乙类: 乙类生产的火灾危险性特征是指使用或产生 下列物质的生产。 （1）闪点28至60的液体。 如闪点 28至60的油品和有机溶剂的提炼、回收, 洗涤部位及其泵房，松节油或松香蒸馏厂房及其 应用部位，醋酸酐精馏厂房，已内酰胺厂房，甲 酚厂房，氯丙醇厂房，樟脑油提取部位，环氧氯 丙烷厂房，松节油精制部位，煤油灌桶间等。,2020/12/22,37,（2）爆炸上限10的气体。如：一氧化 碳压缩机室及其净化部位，发生炉煤气的净化部 位，氨

21、压缩机房等。 （3）不属于甲类的氧化剂。如：发烟硫酸或 发烟硝酸浓缩部位，高锰酸钾厂房，重铬酸钠（ 红钒纳）厂房等。 （4）不属于甲类的化学易燃固体。如：樟脑 或松香提炼厂房，硫磺回收厂房，焦化厂精苯厂 房等。,2020/12/22,38,（5）氧化性气体。如：氧气站、空分厂房 等。 （6）能与空气形成爆炸性混合物的浮游状态 的粉尘、纤维，闪点60的液体雾滴。如：铝 粉或镁粉厂房，金属制品抛光部位，煤粉厂房， 面粉厂的研磨部位，活性炭制造及再生厂房，谷 物筒仓工作塔，亚麻厂除尘器和过滤室等。,2020/12/22,39,3丙类: 丙类生产的火险特征是指使用或产生下列物质的生 产。 （1）闪点6

22、0的液体。如：闪点60的油品和 有机液体的提炼、回收工段及其抽送泵房，香料厂的松 油醇、乙酸松油酯部位，苯甲醇厂房，苯乙酮厂房，焦 化厂焦油厂房，甘油、桐油的制备厂房，油浸变压器 室，机器油或变压器油灌桶间，柴油灌桶间，润滑油再 生部位，配电室（第台装油量60kg的设备）沥青加工 厂房，植物油加工厂的精炼部位等。,2020/12/22,40,（2）可燃固体。如：煤、焦炭、油母岩的筛分、运 转工段和栈桥或储仓，木工厂房，竹、藤加工厂房，橡 胶制品的压延、成型和硫化厂房，针织品厂房，纺织、 印染,化纤生产的干燥部位，服装加工厂房，棉花加工和 打包厂房，造纸厂备料、干燥厂房，印染厂成品厂房、 麻纺厂

23、粗加工厂房，谷物加工厂房，卷烟厂的切丝、卷 制、包装厂房，印刷厂的印刷厂房，毛涤厂选毛厂房， 电视机、收音机装配厂房，显像管厂装配工段烧枪间， 磁带装配厂房，集成电路工厂氧化扩散间、光剂间，泡 沫塑料厂的发泡、成塑、印片、压花部位，饲料加工厂 房等。,2020/12/22,41,4丁类: 丁类生产的火灾危险性特征是指具有下列情况的生 产。 （1）对不燃物料进行加工，并在高热或溶化状态下 经常产生强辐射热、火花或火焰的生产。如金属冶炼、 锻造、铆焊、热轧、铸造、热处理厂房等。 （2）利用气体、液体、固体作为燃料，或将气体、 液体燃烧做其他使用的各生产。如：锅炉房，玻璃原料 熔化厂房，灯丝烧拉部位

24、，保温瓶胆厂房，陶瓷制品的,2020/12/22,42,烘干、烧成厂房，蒸汽机车库，石灰焙烧厂房， 电石炉部位，耐火材料烧成部位，转炉厂房，硫 酸车间焙烧部位，电极煅烧工段，配电室（每台 装油量60kg的设备）等。 （3）常温下使用或加工难燃物质的生产。如: 铝塑材料的加工厂房，酚醛泡沫塑料的加工厂房, 印染厂的漂炼部位，化纤厂后加工润湿部位等。,2020/12/22,43,5戊类: 戊类生产的火险特征是指常温下使用或加工 不燃物质的生产。如：制砖车间，石棉加工车 间，卷扬机室，水等不燃液体的泵房、阀门室及 净化处理工段，金属（镁合金除外）冷加工车 间，电动车库，钙、镁、磷车间（培烧炉除外）,

25、 造纸厂或化学纤维厂的桨粕蒸煮工段，仪表、器 械或车辆装配车间，氟里昂厂房，水泥厂的转窑 厂房，加气混凝土厂的材料准备、构件制作厂房 等。,2020/12/22,44,2.3 确定生产工艺火灾危险性类别时应注意的问题,在确定生产工艺的火灾危险性类别时，要认 真分析和全面了解生产过程中所使用的原料、半 成品及产品的理化特性和火灾危险性及生产中使 用火灾危险物质的品种、数量、装置及工艺过程 和生产工艺条件情况等，并把这些情况综合起来 进行评定。,2020/12/22,45,1.当一座厂房或一露天生产区域，或一防 火分区内存在着两种或两种以上不同性质的生产 工艺时，其火灾危险性类别，应按火灾危险性较

26、 大的部分确定。但是，如果火灾危险性较大部分 占本层或本防火区面积的比例小于5（丁、戊 类生产厂房的油漆工段或露天生产装置、设备区 小于10）且发生事故时不足以蔓延到其他或采 取防火措施能防止蔓延时，其火险类别可以按火 灾危险性较小的部分确定。,2020/12/22,46,2.当丁、戊类生产厂房的油漆工段采用封 闭喷漆工艺时，若封闭喷漆空间内保持负压，且 油漆工段设置可燃气体浓度报警系统或自动抑爆 系统时，油漆工段占其所在防火分区面积的比例 可适当增大，但不应超过20。例如，在一栋防 火分区最大允许占地面积不限的戊类汽车总装厂,2020/12/22,47,房中，喷漆工段占装厂房的面积比例不足1

27、0 时，其生产的火险类别仍属戊类。但若喷漆工艺 有了很大的改进和提高，并采取了行之有效的防 护措施，满足了以上所述的3个前提条件，使生 产过程中的火灾危害减少，那么其所占防火分区 面积的比例可适当提高，但不应超过20。,2020/12/22,48,3.当厂房或实验室内存放的甲、乙类危 险品量与建筑物的单位容积比值过小时，其火灾 危险性类别可按较小的确定，但必须满足表51 所限定的条件。可不按物料的火灾危险特性确定 生产工艺。,2020/12/22,49,实践证明，对于容积较大的厂房或实验室， 单凭着房间内“单位容积和最大允许量”一个指标 来控制是不够的。因为有些厂房或实验室内尽管 单位容积的最

28、大允许量指标不超过表5-1的规 定，但也会有相对集中放置较大量的甲、乙类危 险品的可能，而这些危险品一旦发生火灾是难以 控制的，所以表51中专门规定了最大允许存在 甲、乙类危险品总量的指标。这个指标在执行中 是不能突破的。,2020/12/22,50,石油化工工艺装置或装置内单元的火 灾危险性分类举例和液化烃、可燃气体、 气体、固体的火灾危险性举例见表52和 表53所示。,2020/12/22,51,表5-1火灾危险性类别的最大允许量,2020/12/22,52,表5-1火灾危险性类别的最大允许量(续）,2020/12/22,53,表5-1火灾危险性类别的最大允许量（续）,2020/12/22

29、,54,注： (1)单位容积的最大允许量是指非甲、乙类生 产厂房或实验室内使用甲乙类物品的两个控制指 标之一。厂房或实验室内使用甲乙类物品的总量 同其室内容积之比，应小于此值。即：甲、乙 类物品的总量（L、）/厂房或实验室的容积 m3）单位容积的最大允许量甲、乙类危险 品按气、液、固三态分别说明其确定的数值。,2020/12/22,55,(2)气态甲、乙类危险品。当生产厂房及实验 室内使用可燃气体与空气所形成的混合气体低于 爆炸下限的5%,则可不按甲、乙类火灾危险性予 以确定。这是考虑一般可燃气体质量浓度报警器 的控制指标是爆炸下限的25%。当达到这个值时 就发出报警也就认为是不安全的。这里采

30、用 5% 这个数值是考虑在一个较大的厂房及实验室内， 可燃气体的扩散是不均匀的，可能形成局部爆炸 危险。拟定这个局部占整个空间的20%，则有： 25%x20%=5%。,2020/12/22,56,由于生产中使用或产生的甲、乙类可燃气体 的种类较多，在本表中不可能一一列出，故对于 爆炸下限10%的乙类可燃气体取5L/m3单位 容积最大允许量。,2020/12/22,57,（2）液态甲、乙类危险品。在厂房或实验室内少 量使用液态的甲、乙类危险品，要考虑其全部挥发后弥 漫在整个厂房或实验室内，与空气的混合比是否低于爆 炸下限的5%。低者则可不按甲、乙类火灾危险性进行确 定。对于任何一种甲、乙类液体，

31、其单位体积（L）全部 挥发后的气体体积可按下式进行计算： V=829.52B/M(L) 式中：V气体体积，L； B液体密度，g/mL； M挥发性气体的密度，无量纲。,2020/12/22,58,（3）固态（包括粉状）甲、乙类危险 品。表3-1中，金属钾、金属钠、黄磷、赤 磷、赛璐珞板等固态甲、乙类危险品和镁 粉、铝粉等粉状乙类危险品的单位容积的 最大允许量是参照国外有关消防法规确定 的。,2020/12/22,59,表5-2 石油化工生产装置或装置内单元的火灾危险性分类举例,2020/12/22,60,表5-2 石油化工生产装置或装置内单元的火灾危险性分类举例（续）,2020/12/22,61

32、,表5-2 石油化工生产装置或装置内单元的火灾危险性分类举例（续）,2020/12/22,62,表5-2 石油化工生产装置或装置内单元的火灾危险性分类举例（续）,2020/12/22,63,表5-2 石油化工生产装置或装置内单元的火灾危险性分类举例（续）,2020/12/22,64,表5-2 石油化工生产装置或装置内单元的火灾危险性分类举例（续）,2020/12/22,65,表5-2 石油化工生产装置或装置内单元的火灾危险性分类举例（续）,2020/12/22,66,表5-2 石油化工生产装置或装置内单元的火灾危险性分类举例（续）,2020/12/22,67,表5-2 石油化工生产装置或装置内

33、单元的火灾危险性分类举例（续）,2020/12/22,68,表5-3 液化烃、可燃液体、气体、固体的火灾危险性分类举例,2020/12/22,69,表5-3 液化烃、可燃液体、气体、固体的火灾危险性分类举例（续）,2020/12/22,70,表5-3 液化烃、可燃液体、气体、固体的火灾危险性分类举例（续）,2020/12/22,71,表5-3 液化烃、可燃液体、气体、固体的火灾危险性分类举例（续）,2020/12/22,72,第三节 危险品生产的基本防火措施,为了保证危险品生产的防火安全，根 据物质燃烧的成灾机理，以及防止燃烧条 件的形成和破坏已经形成的燃烧条件的原 理，危险品生产应当采取以下

34、安全防火措 施。,2020/12/22,73,3.1 控制和消除可燃物，防止形成遇火既燃的危险状态,为防止可燃物与空气或其他氧化剂作用形成 遇火即燃的危险状态。危险品在生产过程中，首 先，应加强对可燃物的管理和控制，利用不燃或 难燃物料取代可燃物料，不使可燃物料泄露和聚 集形成爆炸混合物；其次是防止空气和其他氧化 性物质进入设备内，或防止泄漏的可燃物料与空 气混合。其措施可分述如下。,2020/12/22,74,1爆炸危险场所加强通风 爆炸危险场所是指能够散发可燃气体、蒸 气、粉尘，并易与空气混合形成爆炸性混合物的 场所。为了不使泄露和扩散的可燃物料积累达到 爆炸浓度范围，这种爆炸危险场所必须

35、采取有效 的通风措施。通风可分为自然通风和机械通风 （也称强制通风）两类，其中机械通风又可分为 排风和送风两种。其防火要求是：,2020/12/22,75,（1）正确设置通风口的位置。比空气轻的可燃气体 和蒸气的排风口应设在室内建筑的上部，比空气重的可 燃气体的排风口应设在下部。 （2）合理选择通风方式。通风方式一般宜采取自然 通风，但自然通风不能满足要求时应采取机械通风。如 木工车间和机械车间的喷漆工房（或部位），油漆厂的 过滤、调漆工段，机加工车间的汽油洗涤工房等，都应 有强有力的机械排风设施；乙烯压缩机房，酸性蓄电池 的开口式充电房等，都应有一定的送风设施。,2020/12/22,76,

36、（3）散发可燃气体或蒸气的场所内的空气不 可再循环使用。其排风和送风设施应设独立的 通风室；散发有可燃粉尘或可燃纤维的生产厂 房内的空气，需要循环使用时应经过净化处 理。,2020/12/22,77,2.可燃物料设备防止泄露和空气渗入 可燃液体具有流动性，可燃气体和蒸气具有 扩散性，可燃粉尘在空气中也容易扩散、漂浮、 和沉浮（如面粉）。这些可燃物如果使用、生产 输送和储存的设备、容器和管道密封不好，就会 外溢形成跑、冒、滴、漏现象，以致在空气中形 成爆炸性混合物；当使用负压条件操作时，如果 密封不好，空气还会渗入设备内，与可燃气体或,2020/12/22,78,蒸气形成爆炸性混合物，遇到火源发

37、生爆炸。渗 漏的发生，一般多在设备、管道、管件的连接 处，设备的封盖头、入孔盖、观察孔、液位计、 取样口以及其他主体的连接处，设备转轴与壳体 的密封处等。为了保证设备、管线的密闭性，通 常应采取如下措施：,2020/12/22,79,（1）正确选择连接方法。由于焊接连接在强 度和密封性能上效果都比较好，所以，要求可燃 气体、液化烃、可燃液体的金属管道的连接，除 与设备管嘴法兰、法兰阀门，高粘度、易黏结的 聚合淤浆液和悬浮液等易堵塞的管道，凝固点高 的液体石蜡、沥青、硫磺等管道，以及停工检修 需拆卸的管道可采用法兰连接外，其余均应采用,2020/12/22,80,焊接连接。由于直径25mm的上述

38、管道焊接 度不佳，且易将焊渣掉落管内引起管道堵塞，故 应采取承插焊管件连接，或采用锥管螺纹连接。 但当采用锥管螺纹连接时，对有强腐蚀性介质， 尤其是含氟化氢等易产生缝隙腐蚀性介质的管 道，不得在螺纹处施以密封焊，否则一旦泄露， 后果不堪设想。,2020/12/22,81,（2）正确选择密封垫圈。密封垫圈的选择应 根据工艺温度、压力和介质的性质选用。一般工 艺可采用石棉橡胶垫圈；在高温、高压和强腐蚀 性介质中，宜采用聚四氟乙烯等耐腐蚀塑料或金 属垫圈，最近许多有机泵改成端面机械密封，防 漏效果较好，应优先选用；如果采用填料密封仍 达不到要求时，可加水封和油封。,2020/12/22,82,（3）

39、注意检漏、试漏和维修。设备系统投产 使用前或大修后开车前，应结合水压实验用压缩 空气或氮气做气密性试验，发现渗漏及时修补。 在使用当中的检漏方法可用肥皂水喷涂在焊缝、 法兰连接处，如发现起泡即为渗漏。亦可根据设 备内物质的特性采取相应的试漏办法，如设备内,2020/12/22,83,有氯气和盐酸气，可用氨水在设备各部试熏，产 生白烟处即为漏点；如设备内有酸性或碱性气 体，可利用pH试纸试漏。设备在平时要注意检 查、维修、保养，如发现配件、填料破损要及时 维修或更换，及时紧固松弛的螺丝，以切实减少 和消除泄露现象。,2020/12/22,84,3.2 严格清洗或置换,对于加工、输送、储存可燃气体

40、的设备、容 器和管路、机泵等，在使用前必须用惰性气体置 换设备内的空气。否则，原来留在设备内的空气 便会与可燃气体形成爆炸性混合物。在停车前， 也应用同样的方法置换设备内的可燃气体，以防 止空气进入形成爆炸性混合物。特别是在检修中 可能使用和出现明火或其他着火源时，设备内的,2020/12/22,85,可燃气体或易燃蒸气，必须经置换并分析合格后 才能进行检修。对于盛放过易燃液体的桶，罐或 其他容器，动火焊补前，还必须用水蒸气或水将 其中残余的液体及沉淀物彻底清洗干净并分析合 格。置换、清洗和动火分析均应符合动火管理的 有关要求，并严格执行操作规程。,2020/12/22,86,3.3 惰性介质

41、保护,用惰性介质保护是防止形成爆炸混合物的重 要措施。工业生产中常用的惰性气体有氮气、二 氧化碳、水蒸汽及烟道气等。在防火技术上常在 以下几种场合使用。 1.易燃固体的粉碎、筛选处理及粉末输送 时，一般用惰性气体进行覆盖保护。 2.在处理（包括开工、停工、动火等）易燃 易爆物料的系统时作为置换使用。,2020/12/22,87,3.易燃液体利用惰性气体进行冲压输送时， 如油漆厂的热恋车间，油料由反应釜反应完毕后 用二氧化碳气体压送到兑稀罐等。 4.在有爆炸危险的场所，对有可能引起火花 的电气设备、仪表等（除有防爆性能的外）采用 充氮气正压保护。 5.当发生易燃易爆物料泄漏或跑料时，用惰 性气体

42、冲淡、稀释，或着火时用其灭火等。,2020/12/22,88,3.4 严格控制投料,在反应应器内，如若投料控制不好，也极易 形成爆炸性混合物。如在氨氧化制取硝酸的生产 中，氨与空气混合进行氧化反应，其配比临近爆 炸极限下限，配比若有失误易达到爆炸极限。因 此，反应物料的浓度、流量都应准确分析和计 量。对于连续化程度高、危险性大的生产，在开 始投料时要特别注意其配比，并尽量减少开、停 车次数。,2020/12/22,89,催化剂对反应速度的影响很大，若有配比失 误，多加了催化剂也有可能发生危险。尤其是对 可燃物与氧化性物料进行反应的生产工艺，特别 要求控制氧化性物料的投料量。对在一定配比浓 度下

43、可形成爆炸混合物的生产，其配比浓度应控 制在爆炸浓度之外，如因工艺条件限制必须在爆 炸浓度范围内生产时，应加以惰性气体保护，且 其操作温度绝对不许接近和达到物料的自燃点。,2020/12/22,90,在化工生产中，投料顺序的错误也可形成爆 炸危险状态，故投料的顺序应有严格的要求。在 一般情况下，当可燃物料与氧化性物料在同一设 备内进行混合反应时，应先投可燃性物料，后投 氧化性物料，其顺序不可颠倒。例如，氯化氢的 合成应先投氢后投氯；三氯化磷的氯化应先投磷 后投氯，因为氯的氧化性很强，后投了还原性很,2020/12/22,91,强的氢和磷时，极易形成爆炸介质而发生爆炸。 又如，由2，4二氯酸和对

44、硝基氯苯加碱生产除 草醚时，三种原料必须同时加入，加入少加了对 硝基氯苯，2，4二氯酸和碱就生成二氯酸钠 盐，二氯酸钠盐 在240的条件下即能分解爆炸 等。为了防止误操作颠倒投料顺序，可将进料阀 门进行联锁控制。,2020/12/22,92,3.5 控制超量有害杂质积累和副反应的形成,在许多化学反应中，由于物料中有害危险杂 质的存在（积累、增加）会导致副反应、过反应 的发生而形成爆炸性混合物。因此，在化工生产 中，原料、成品的质量是保证防火安全的重要条 件。 (1)限制原料中有害在质的量。如用乙炔和氯 化氢生产氯乙烯的生产中，原料氯化氢中常常存 在一些有害的游离氯，当游离氯过量时易与乙炔 生成

45、四氯乙烷并着火或爆炸，因此氯化氢和游离,2020/12/22,93,氯一般不允许超过0.005；电石中的磷（以磷 化钙的形式存在）含量过多时，与水后会发生与 空气可自然的磷化氢，可导致乙炔空气混合 物的爆炸，所以要求电石中含磷不准超过0.08 ；又如，在食盐水电解时，如果水中含NH4 离子过多，在电解时会在氯气一方生成易自燃的 三氯化氮，这些易自燃物质若混入氯气总管中， 在氯气加压液化时，会越积越多，当达到一定浓 度时就有爆炸危险。,2020/12/22,94,因此,生产中所用的原料、半成品等都应确 保其纯度。生产增白剂原料DSD酸时，原料对硝 基苯的含水太多会与硫酸反应，并由于放热太多 会与

46、硫酸反应，并由于放热太多而引起爆炸，故 对硝基苯的含量规定不超过0.1。四氟乙烯即 使在低温和含氧较低的情况下，也可能生成四氟 乙烯的过氧化物在振动、撞击或摩擦、受热等因,2020/12/22,95,素触发下会发生爆炸；同时，四氟乙烯过氧化物 的爆炸又可引起四氟乙烯单体发生歧化反应，造 成更剧烈的爆炸，且四氟乙烯的自聚物和过氧化 物固体又可能造成管道堵塞。因此，反应体系中 不得有四氟乙烯过氧化物存在，在拆装和开启气 动阀时亦应特别小心。,2020/12/22,96,（2）防止反应系统中有害杂质滞留积累。在 反应系统中，一些有害杂质如若未清除干净，也 许初时无影响，但在物料循环中，可能越积越 多

47、，以致形成爆炸危险，最终导致设备的爆炸。 如在高压合成甲醇生产中，若氧气存在太多会导 致整个系统的爆炸，所以甲醇中氧气含量应控制 在13 15，循环系统的惰性气体量应控制,2020/12/22,97,在一定范围之内。为防止其他爆炸介质的积累， 在甲醇分离器后设置放空管，控制一定的排气 量；如空气分馏制氧生产中，乙炔、甲烷、一氧 化碳、臭氧、油滴、油雾等一旦进入空分装置， 就会在装置内积累，当达到危险浓度时即会导致 容器装置的爆炸。,2020/12/22,98,（3）添加稳定剂保护。由于有些物质与空气 即可自燃或爆炸，有的在长时间储存时可发生化 学变化设置形成更危险的物质，所以，对这些特 别易自

48、燃、易爆炸的物质可采用加稳定剂的办法 进行保护。如氰化氢在常温下呈液态，如若氰化 氢中有水存在时，在长时间储存中可生成氨，氨 作为催化剂可引起聚合反应，聚合热会使蒸气压,2020/12/22,99,上升，从而导致爆炸事故的发生，所以储存时必 须使其所含水量低于1，然后装入密闭容器中 搁置在低温处，防止火源的存在；在实践中，为 了提高氰化氢的稳定性，常加入浓度为0.001% 0.5的硫酸，磷酸或甲酸等酸性物质作为稳定 剂或吸附在活性炭上加以保存。又如，丙烯腈具 有氰基和双键，有很强的反应能力，容易发生聚,2020/12/22,100,合、共聚或其他反应，在有氧化剂存在下或受光 照能迅速聚合，同时

49、放热，使压力升高而导致爆 炸。因此，在储存中一般添加对苯二酚作稳定剂 保护。再如将黄磷置于水中，金属钾、钠等碱金 属置于煤中等，都是为了防止其与空气接触发生 自燃起火。,2020/12/22,101,（4）控制反应过程，防止不完全反应的生 成。反应过程应当严格控制，务使反应物反应完 全。因为，如果产品中含有大量未完全反应的半 成品时，可能导致事故。如氯化生产中，若反应 不完全，成品原料中会含有大量未反应的半成品 一氯化物，一氯化物是热不稳定物质，在100 左右就会发生异构化反应，异构物进一步分解， 可产生大量气体及热量，最终会引起设备的爆 炸。,2020/12/22,102,（5）防止过反应物

50、的生成。由于许多过反应 的生成物是不稳定的，往往引起着火或爆炸事 故，所以反应过程一定要防止过反应的发生。如 三氯化磷的生产时将氯气通入到黄磷中生成的， 三氯化磷沸点低（75），很容易从反应锅中除 去，倘若发生过反应，则生成固体的五氯化磷， 而五氯化磷是一种强氧化剂，且遇水反应强烈， 虽在100时才升华，但化学活性较三氯化磷高,2020/12/22,103,得多。例如，天津农药厂三氯化磷的氯化岗位， 在投磷过程中，由于反应釜内的底磷少（少于 250千克），未加底磷就通入氯气而发生过反 应，生成了大量的五氯化磷，当在再投磷时，黄 磷与釜内的五氯化磷迅速反应，生成了大量的三 氯化磷蒸汽，使反应釜膨

51、胀超压而发生爆炸。爆 炸的反冲又把磷计量槽内的液体黄磷全部喷出而,2020/12/22,104,着火,造成了重大伤亡和损失。再如，苯、甲苯 硝化生产硝基苯、硝基甲苯，若发生过反应则生 成二硝基苯和二硝基甲苯，这两种物质的化学活 性均比硝基苯和硝基甲苯强，很容易在精馏时发 生爆炸。因此，这类反应需要保留一部分未反应 物，使其不产生过反应物；对于有较大危险的副 反应产物，要采取不让其在设备内长久滞留聚积 的措施。,2020/12/22,105,3.6 控制可燃物料的排放,在化工生产中排放的各种废物料内往往含有 可燃物，如果不采取任何措施，随便排入下水 道，很容易造成着火或爆炸事故。如将苯、汽油 等

52、可燃有机溶剂排入下水道，由于这类有机溶剂 在水中的溶解度小，且都比水轻，与空气接触 后，其蒸气就会在水中气化出来，在所经过的水 面上就会形成一层易燃蒸气，在阳光照射和气压 较低时，这种混合蒸气便可能发生着火或爆炸。 若随波逐流，或时会很快蔓延扩大。因此，含,2020/12/22,106,有可燃物的物料不得随便排放，若必须排放时应 采取切实有效的措施。如限制排放量、综合利用 回收、在下水道上设置安全水封井等。生产的污 水管道，应采用暗管线敷设或为敷土厚度不小于 200mm的暗沟。设施的内部若必须采用明沟排 水时，应每20m设一水封将其隔开。对全厂性生 产污水管道，应在工艺装置的塔、炉、泵、冷换

53、设备等区围堰的排水出口、工艺装置、罐组或 其他设施及建筑物、构筑物、管沟等的排水出,2020/12/22,107,口，全厂性的支、干管与干管交汇处的支管上等 部位设水封保护，且每一水封的间隔不应大于 300m，水封高度不得小于250mm。性质相互抵 触或性质不同的废水排入同一下水道时，很容易 发生化学反应，甚至导致着火或爆炸事故的发 生。如电化厂乙炔发生器的污水中常含有乙炔 气，而废氯消除的废水中常有次氯酸钙存在，二 者在污水管道中相遇后，往往会发生爆炸事故。,2020/12/22,108,又如，有的化工生产中，其废水往往含有纯苯， 当与三氯化磷生产中的含磷废水一起排入下水道 时，由于磷的自燃

54、会引起苯蒸气的爆炸。因此， 对于混合可产生化学反应，能引起着火爆炸的污 水，以及与排水点管道中的污水混合后，温度超 过40的水和可燃气体的凝结液等,都不得直接 排入生产污水管道。,2020/12/22,109,对输送易燃液体的管道沟也应严格管理，及时清 理，防止易燃物的大量积存，与火源引起着火或爆炸事 故。 在石油化工生产中，为使装置正常运转，需要进行 疏水、采样、抽液、排气等操作，在操作时如果排出的 是比空气重的气体（蒸气），会积聚在排水沟、渠、 坑、槽等低洼处所，造成意想不到的事故。所以，应当 把液、气排放到装置外的安全地点，不让可燃性蒸气泄 漏到空气中形成爆炸性气体。,2020/12/2

55、2,110,在生产过程中有些有机物，如硝基苯、硝基 甲苯、甲萘胺、苯胺、苯酐、硬脂酸等蒸馏残液 的排放，不仅污染环境，而且容易扩散形成爆炸 性混合物，甚至引起自爆。因此，对于易燃有机 物排放时应采取氮气保护或水蒸汽保护。,2020/12/22,111,对于裂解装置开车时不合格的裂解气和设备 发生事故的裂解气、设备检修时的物料、安全阀 外泄的气体，以及生产过程中不平衡的物料或设 备不配套时不能利用的某些可燃成品等可燃物料 需要排放时，紧急排放设施，不得随便排放；对 液化烃或可燃液体设备，应又能将设备内的液化 烃或可燃液体抽送至储罐的措施，剩余的液化烃,2020/12/22,112,排入火炬系统烧

56、掉；对于可燃气体设备，应又能 将设备内可燃气体排入火炬系统或安全放空系统 的措施；由于焦化装置加热炉内高温的可燃液体 事故紧急放空冷却处理设施；对于炼油厂常减压 蒸馏装置的初馏塔顶、常压塔顶、减压塔顶的不 凝气，不应直接排入大气，应排入火炬烧掉。,2020/12/22,113,3.7 正确选择操作条件,由于许多化工生产过程对温度、压力和配比 等工艺条件要求十分苛刻，有的甚至在接近物料 的自燃点或爆炸极限的条件下生产，所以，如何 如保证生产过程的安全，对正确选择安全操作温 度和安全操作压力是十分重要的。,2020/12/22,114,由物料燃烧的原理可知，物质的爆炸极限与 温度、压力有关，即爆炸

57、浓度范围随原始压力、 温度的增大而变宽，反之亦然。因此，我们可以 在爆炸极限之外（大于上限或小于下限）的条件 下选择安全操作的温度和压力。,2020/12/22,115,（1）安全操作温度的选择。消除形成爆炸浓 度极限的温度有两个，一是低于闪点或爆炸下限 的温度；二是高于爆炸上限的温度。如何如确定 其安全操作温度，应当根据物料的性质和设备条 件而定。,2020/12/22,116,例 有一苯容器，操作温度为10，问有无爆炸危 险，如有爆炸危险，应选择什么样的操作温度？我们可 根据蒸气在空中的压力分数公式（51）和表54求得。 V（P蒸P混）100 （51） 式中： V混合物中的蒸气浓度，； P

58、蒸在给定温度下的蒸汽压力，Pa或mmHg； P混混合物的压力，Pa或mmHg。 一些液体在不同温度下的蒸气压如表54所示。,2020/12/22,117,表54 一些易燃液体的饱和蒸汽压mmHg,2020/12/22,118,表54 一些易燃液体的饱和蒸汽压mmHg(续),2020/12/22,119,解: 从表53中查到苯在10时的蒸汽压力是44.75 mmHG 代入式（51）得： V（P蒸P混）100（44.75760）100 5.89 因为苯的爆炸浓度极限为1.59.5，所以苯在 10时的操作温度有爆炸危险。还由于苯的安全操作温度 应高于上限的温度。因为已知苯的浓度上限是9.5，所以 苯

59、没有爆炸危险的浓度应为10以上。根据公式（31）可 得这个浓度下的蒸汽压力： P蒸VP混100107.610076（mmHg）,2020/12/22,120,从表34中查到苯在76mmHg的蒸汽压力 处于2030范围内，用内插法求出实际温度 为： 20（76-74.8）10（118.4-74.8） 20+0.2820.3（） 答：苯的安全操作温度应高于21。,2020/12/22,121,（2）安全操作压力的选择。在温度不变的条 件下，安全操作压力的选择亦有两个：一是高于 爆炸上限的压力；二是低于爆炸下限的压力。由 于负压生产不仅可以降低可燃物载设备中的质量 浓度，而且还可以避免蒸汽从不严密处逸散和防 止蒸汽从为隙中冲出而带静电，故对溶剂一般选 择常压或负压操作。,2020/12/22,122,例: 某工厂在生产中使用丙酮作溶剂，操作 压力为0.5MPa，操作温度为25，试求丙酮在 该压力和温度下有无爆炸危险？若有爆炸危险， 应选择多大的安全操作压力（已知丙酮的爆 炸极限为213）。,2020/12/22,123,解 从表34中查到丙酮在25时的蒸汽 压力为232mmHg，将已知数据代入式3 1，求出丙酮在0.5 MPa下