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文档简介
1、1,1. 了解难溶电解质的沉淀溶解平衡,沉淀的转化。 2能够利用沉淀溶解平衡理论解释实验室及生活中的现象。 3了解难溶电解质的溶度积常数。,第四节 难溶电解质的溶解平衡,2,1难溶电解质与易溶电解质:难溶电解质与易溶电解质之间并无严格的界限,习惯上将溶解度小于 g的电解质称为难溶电解质。难溶电解质的溶解度尽管很小,但不会等于 。化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0105 molL1 时,沉淀已达完全。 2沉淀溶解平衡 (1)概念:一定温度下,当沉淀 和 的速率相等时的状态。 (2)特点:逆、动、等、定、变(同化学平衡)。,0.01,0,溶解的速率,沉淀生成,3,3影响沉淀溶解平衡因素
2、(以AgCl为例 ) AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq),4,4溶度积 (1)一定温度下,难溶电解质在溶液中达到平衡时的 ,叫做溶度积常数或溶度积,通常用 表示。如AmBn(s) mAn(aq)nBm(aq),其溶度积的表达式为:Ksp . (2)Ksp与其他化学平衡常数一样,只与难溶电解质的性质和 有关,而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。,c(An)mc(Bm)n,温度,平衡常数,Ksp,5,思考:Ksp的意义是什么? 提示:Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。 对于同类型物质,Ksp数值越大,难溶电解质在水中的溶解能力越强。如由Ksp数值可知,溶解能力:AgClAgBrAgI,
3、Cu(OH)2Mg(OH)2 不同类型的物质,Ksp差距不大时不能直接作为比较依据。如某温度下:AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq),Ksp1.81010 Mg(OH)2(s) Mg2(aq)2OH(aq),Ksp5.61012,虽然Mg(OH)2的Ksp较小,但不能认为Mg(OH)2比AgCl更难溶。一般比较难溶物质,往往比较的是饱和溶液中溶质的物质的量浓度,则AgCl的浓度约为1.3105molL1,Mg(OH)2约为1.2104molL1,显然Mg(OH)2更易溶解。,6,(3)溶度积的应用 通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积浓度商Qc的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件
4、下沉淀能否生成或溶解;,QcKsp,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡; QcKsp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态; QcKsp,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直到溶液饱和。,7,【例1】 对于难溶盐MX,其饱和溶液中M和X的物质的量浓度之间的关系类似于水的离子积常数c(H)c(OH)Kw,存在等式c(M)c(X)Ksp。一定温度下,将足量的AgCl分别放入下列物质中,AgCl的溶解度由大到小的排列顺序是() 20 mL 0.01 molL1 KCl溶液30 mL 0.02 molL1 CaCl2溶液 40 mL 0.03 molL1 HCl溶
5、液10 mL蒸馏水 50 mL 0.05 molL1 AgNO3溶液 A B C D,8,解析:AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq),由于c(Ag)c(Cl)Ksp,溶液中c(Cl)或c(Ag)越大,越能抑制AgCl的溶解,AgCl的溶解度就越小。注意AgCl的溶解度大小只与溶液中Ag或Cl的浓度有关,而与溶液体积无关。 c(Cl)0.01 molL1 c(Cl)0.04 molL1 c(Cl)0.03 molL1 c(Cl)0c(Ag)0 c(Ag)0.05 molL1 Ag或Cl浓度由小到大的顺序为。 答案:B,9,例2已知在一定温度下,难溶电解质在溶液中达到沉淀溶解平衡时的平衡常数,
6、叫做溶度积,一般用Ksp表示。如CaCO3(s) Ca2 (aq) (aq) 的溶度积KspCa2 。室温时MgCO3和Mg(OH)2的溶度积分别为Ksp(MgCO3)6.8106 ,KspMg(OH)25.61012,试通过计算比较MgCO3和Mg(OH)2的溶解性的相对大小。,10,解析:设MgCO3和Mg(OH)2在溶液中达到饱和时c(Mg2)分别为x和y, MgCO3(s) Mg2 x x Mg(OH)2(s) Mg22OH y 2y 则有:x26.8106 x2.6103 molL1 y(2y)25.61012 y1.1104 molL1,所以,yx,即Mg(OH)2的饱和溶液中Mg
7、2的浓度比MgCO3饱和溶液中Mg2的浓度小,表明Mg(OH)2更难溶。 答案:Mg(OH)2MgCO3,11,12,13,14,15,注意: 为使沉淀更完全,选用沉淀剂的原则是:使生成沉淀的反应进行得越完全越好(所沉淀离子形成沉淀的Ksp尽可能的小,即沉淀物的溶解度越小越好)。 不能影响其他离子的存在,由沉淀剂引入溶液的杂质离子要便于除去或不引入新的杂质。,16,1已知Ag2SO4的Ksp为2.0105,将适量Ag2SO4固体溶于100 mL水中至刚好饱和,该过程中Ag和SO 浓度随时间变化关系如右图所示饱和Ag2SO4溶液中c(Ag)0.034 molL1。若t1时刻在上述体系中加入100
8、 mL 0.020 molL1 Na2SO4溶液,下列示意图中,能正确表示t1时刻后Ag和SO 浓度随时间变化关系的是(),17,解析:在饱和Ag2SO4溶液中,c(Ag)0.034 molL1,则c( )0.017 molL1,加入100 mL 0.020 molL1 Na2SO4溶液后,c(Ag)0.017 molL1,c( ) 0.0 185 molL1, c(Ag)2c( )5.31062.0105,不会析出Ag2SO4沉淀,则c(Ag) 0.017 molL1,B正确。 答案:B,18,【例1】 下列说法正确的是() A. 难溶电解质的溶度积Ksp越小,则它的溶解度越小 B. 任何难溶物在水中都存在沉淀溶解平衡,溶解度大小都可以用Ksp表示 C. 溶度积常数Ksp与温度有关,温度越高,溶度积越大 D. 升高温度,某沉淀
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