有机化学总复习.ppt

1、总 复 习,第二章 烷烃,教学要求 了解并掌握烷烃的命名、物理性质（沸点、熔点的变化规律） 掌握烷烃的氯代，烷烃卤代的自由基机理 了解自由基链反应的步骤（链引发、链传递和链终止） 掌握卤代反应的选择性，自由基的稳定性,2,3,5,5-四甲基庚烷,2,3-二甲基戊烷,命名：,主链的选择 最长的碳链为主链 取代基最多的链为主链 编号规则 a. 靠近取代基一端开始编号 b. 使简单(小)取代基编号最小 写名称,沸点比较：,直链烷烃，碳数 则沸点。 同分异构体，直链比支链沸点高,下列物质沸点由高到低的次序为： （ ） A. 辛烷 B. 2,3-二甲基己烷 C. 2,2,4,4-四甲基丁烷,2 . 下列

2、物质沸点由高到低的次序为: （ ） A 正戊烷 B 新戊烷 C 异戊烷,ACB,ABC,3oR 2 oR 1oR CH3,自由基的稳定性,3oR+ 2 oR+ 1oR+ CH3+,碳正离子的稳定性缺电子(供电基团，使体系稳定),CH3- 1oR- 2 oR- 3 oR-,碳负离子的稳定性富电子(吸电基团，使体系稳定),2. 下列碳正离子的稳定性由大到小的顺序为 :,1下列自由基的稳定性由大到小的顺序为:,BDCA,BDCA,第三章 烯烃、二烯烃,主要内容 烯烃的结构和命名 烯烃构型的表示方式（顺式和反式，E型和Z型） 烯烃常见的几种反应（加成反应、氧化反应、聚合反应） 烯烃的氧化反应，产物类型

3、,(Z)-3-甲基-3-己烯,(E)-3-溴-2-戊烯,命名：,选择主链：选择含有双键最长碳链 编号：靠近双键的一端开始编号 写名称：根据主链碳原子数目称“某烯”，“某烯”前写双键位次 主链超过10个碳，称为“某碳烯”,Z 型：双键碳上两个优先基团(或原子)在同侧。 E 型：双键碳上两个优先基团(或原子)在异侧。,卤代烷,硫酸氢酯,醇,邻二卤代烷,b-卤代醇,次卤酸,烷基硼,加成反应：,马氏加成规则：H 总是加在含 H 较多的碳上,存在过氧化物时遵守反马氏规则,加成反应：,氧化反应,氧化成酮或酸 (强氧化剂氧化),CH3CH2COOH,氧化成酮或醛(臭氧氧化),CH3CH2CHO,双键碳上有1

4、个H氧化成羧酸，没H氧化成酮，有2个H氧化为CO2,烯烃结构分析(倒推法),根据下列氧化产物写出C6H12结构式,烯烃a位氢的卤化（烯丙位的卤代反应）,烯丙位氯代的条件： 高温（气相）、Cl2低浓度,共轭双烯Diels-Alder反应,第四章 炔 烃,主要内容 炔烃的结构和命名 炔烃的化学性质（加成反应、氧化反应、还原反应） 炔烃的两种还原方法及在合成中的应用（顺、反烯烃 的制备） 末端炔烃的特殊性质及在合成中的应用,炔烃的还原,催化氢化,使用特殊催化剂（经钝化处理）还原炔烃至顺式烯烃,（Lindlar催化剂）,主要产物 顺式,普通催化剂,例如：,炔烃的氧化,羧酸,羧酸,羧酸,甲酸,末端炔的特

5、殊性质,末端氢有弱酸性 可与强碱反应,炔基钠,乙炔钠,炔基钠在合成上的应用,高级炔烃,例如：,由乙炔合成3-已炔,末端炔烃的特征反应,白色沉淀,红色沉淀,两者有爆炸性， 可用硝酸分解,可鉴别末端炔烃,6、鉴别下列各组化合物,（3）1-已炔，1,3-已二烯，已烷,已烷 1-已炔 1,3-已二烯,无现象 Br2褪色 Br2褪色,无现象,白色沉淀或 红色沉淀,4. 用简便化学方法区别下列各组化合物,（1）,无现象,Br2褪色,Br2褪色,无现象 白色沉淀或 红色沉淀,第五章 脂环烃,主要内容 脂环烃的分类及命名 环烷烃的结构（环己烷的构象，a键、e键） 取代环己烷的构象（1, 2-；1, 3-; 1

6、, 4-） 脂环烃的化学性质,2. 命名下列化合物,1,3-二甲基环己烯,2-甲基螺3.5壬烷,双环3.2.1辛烷,3. 下列取代环己烷的构象中，哪一个为最优势构象？为什么？,A为优势构象,取代基尽量占据e键，大基团总是占据e键,取代环己烷的构象分析,第七章 芳香烃,主要内容 芳香族化合物的特性芳香性 苯环的亲电取代反应：卤代反应、硝化反应、磺化、 Friedel-Crafts反应、氯甲基化反应 苯环上取代基对亲电反应的影响，取代基的分类，致 活基和致钝基，邻对位定位基和间位定位基。 芳环侧链上的氧化,常见的几类苯环上的亲电取代反应,卤代反应,硝化反应,磺化反应,烷基化反应,酰基化反应,Fri

7、edel-Crafts 反应 （傅克反应）,Friedel-Crafts酰基化反应在合成中的应用,不会多取代,直接法不足之处：(1)有重排、 (2)易进一步取代,例如：由苯和必要的原料合成下列化合物,两类定位基,O、NR2、NHR、OH、OCH3、 NHCOCH3、OCOR、C6H5、R(CH3、C2H5)、H、X（F、 Cl、 I) 等,N+R3、NO2、CN、COOH、SO3H、 CHO、COR等,邻对位定位基（致活基）,间位定位基（致钝基）,苯环上取代反应的定位规则,取代基的定位作用在合成上的应用,芳烃侧链（烃基）上的反应,（1）卤化反应,(2) 氧化反应,均被氧化成苯甲酸,侧链上无H者

8、则不被氧化,休克尔(Hckel)规则：具有平面的离域体系的单环化合物，其电子数若为4n+2(n=0，1，2，整数)，就具有芳香性。,Hckel规则, 个键为 个碳正离子为 个碳负离子为 个碳自由基为 个sp2杂化碳原子为,电子数的计算方法：,判断下列化合物有没有芳香性,命名时遵守: 官能团优先次序规则、最低系列原则和大小顺序规则。,A. 官能团优先次序规则：,将排在前面的官能团做为母体； 排在后面的官能团做为取代基。,多官能团化合物的命名,B. 最低系列原则,选择含主官能团、取代基最多的最长碳链为主链，从靠近主官能团的一端开始编号。,C. 大小次序规则,大小次序规则见P25烯烃的Z,E-命名法

9、。 有多个取代基或官能团时，其列出顺序遵守“大小次序规则”，较小的基团先列出。,对胺基苯磺酸,2,4,6-三硝基甲苯,邻羟基苯甲醛,OHCOOH CH3 H,(R)-(-)-乳酸,(S)-(+)-乳酸,第八章 立体化学,第九章 卤代烃,主要内容 卤代烷的类型和命名 卤代烷的亲核取代，取代产物的类型 亲核取代反应的两种机理SN1和SN2机理 卤代烷的消除反应消除反应的E2机理和E1机理，消除的Zaitsev取向。,（1） 水解反应 （2） 与氰化物的反应（氰解反应） （3） 与醇钠的反应（醇解反应） （4） 与氨的反应（氨解反应） （5） 与金属炔化物的反应 （6） 与硝酸银醇溶液反应 （7）

10、与碘化钠丙酮溶液反应（卤离子交换反应）,卤代烷的亲核取代,与氰化钠作用,在NaCN的醇溶液中进行，得腈。,该反应是增长碳链的方法之一（增加一个C）,与硝酸银作用,在醇溶液中进行，得卤化银沉淀及硝酸酯。,反应活性：叔卤烷仲卤烷伯卤烷,此反应可用于区别伯、仲、叔卤代烷,不同卤素的反应活性：RI RBr RCl,卤离子交换反应,生成的NaCl或NaBr不溶于丙酮而形成沉淀，此反应可用于检验氯代烷和溴代烷。,反应活性：伯卤烷仲卤烷叔卤烷,7. 将下列各组化合物按照与指定试剂反应的活性大小排列次序，并解释理由。 （1）按与AgNO3的醇溶液反应活性大小排列下列化合物： （a）（A）1-溴丁烷；（B）1-

11、氯丁烷；（C）1-碘丁烷 (b)（A）2-溴丁烷，（B）溴乙烷；（C）2-甲基-2-溴丁烷,（2）按与KI的丙酮溶液反应活性大小排列下列化合物： （A）2-甲基-3-溴戊烷；（B）2-甲基-1-溴戊烷；（C）叔丁基溴。,答案：(a): CAB (b): CAB,答案：BAC,消除反应,查依采夫规则: 脱去含氢较少的碳上的氢原子,即生成双键上烷基取代较多的烯烃,亲核取代反应条件：NaOH/H2O 消除反应条件：KOH/、 KOH/醇、 NaOR/醇,第十章 醇 酚 醚,主要内容 醇类化合物，类型及命名 醇酚的制备（烯烃水合、卤代烃水解， 醛酮与格式试剂的加成等） 醇的化学性质(亲核取代、消除反应

12、、二元醇的性质） 酚的化学性质（酸性、酚羟基的反应、芳环上的反应）,命名,3,5-二甲基-2-乙基-4-氯-1-己醇,(Z)-4-甲基-3-己烯-1-醇,（4）石炭酸 （5）苦味酸,写出下列化合物的构造式：,（1）木醇（甲醇）,（2）甘油,10.6.1 与活泼金属的反应 10.6.2 与氢卤酸的反应 10.6.3 与三卤化磷和亚硫酰氯的反应 10.6.4 与酸的酯化反应 10.6.5 醇的脱水反应 10.6.6 醇的氧化和脱氢 10.7.2 二元醇的性质 邻二醇与HIO4的反应 频哪醇(pinacol)重排反应,醇的化学性质,Lucas(卢卡氏)反应：,与氢卤酸的反应,与卤化磷的反应,与氯化亚砜（SOCl2）的反应,产率较高且不发生重排,醇脱水成烯（醇的b消除）,Zaitsev消除取向,H催化：有重排 Al2O3：不重排,醇的氧化,用常见的强氧化剂（HNO3, KMnO4 / OH，K2Cr2O7 / H2SO4）氧化致最终产物,可控制反应条件使伯醇氧化反应终止在醛。如：沙瑞特试剂（CrO3.(C5H5N)2)。,Pinacol,Pinacolone (频哪酮 ),Pinacol重排机理：,频哪醇（四烃基乙二醇）重排,酚羟基的反应 （1）酸性 （2）酚醚的生成 （3）酯的生成 （4）与三氯化铁的显色反应 酚环上的反应 （1）卤代反应