2016高考化学二轮专题复习提升训练下篇专题三微题型十七

1、题型专练1氯离子插层镁铝水滑石是一种新型的离子交换材料。制备这种水滑石的过程是将MgCl2、AlCl3、NaOH、NaCl溶液按一定比例混合，在65 条件下充分反应后，经过滤、洗涤、干燥得到该水滑石。为确定该水滑石的成分，进行如下实验。实验1：取26.65 g样品，在高温下使其充分分解，得到金属氧化物和气体，气体依次通过足量的浓硫酸和浓氢氧化钠溶液，这两种液体分别增重9.9 g和3.65 g；将金属氧化物在无色火焰上灼烧，火焰无色。实验2：另取26.65 g样品，加入足量的稀硝酸，使其完全溶解，再加入NaOH溶液至过量，最终得到11.6 g白色沉淀。(1)由实验1可知水

2、滑石肯定不含_元素。(2)写出实验2中生成白色沉淀的离子方程式：_。(3)通过计算确定水滑石的化学式。(写出计算过程)解析(1)实验1中将水滑石灼烧时，火焰无色，则不含钠元素。(2)加入氢氧化钠过量，则不会生成氢氧化铝沉淀，生成的沉淀应该是Mg(OH)2，故离子方程式为Mg22OH=Mg(OH)2。(3)浓硫酸增重的是水的质量，即n(H2O)0.55 mol，氢氧化钠增重是因为吸收了HCl，即n(HCl)0.1 mol，n(Mg)nMg(OH)20.2 mol，根据水滑石灼烧后产物为MgO、Al2O3、HCl、H2O，则Al2O3的质量26.65 g0.2 mol40 gmol13.65 g9

3、.9 g5.1 g，即n(Al)0.1 mol，进一步推出n(Mg)n(Al)n(H)n(Cl)n(O)211219，则阴离子除了Cl，应该还有OH，则化学式为Mg2Al(OH)6Cl3H2O。答案(1)钠(或Na)(2)Mg22OH=Mg(OH)2(3)n(H2O)0.55 moln(HCl)0.1 moln(Mg)0.2 molm(Al)2.7 g或m(Al2O3)5.1 g则n(Al)0.1 mol，进一步推出n(Mg)n(Al)n(H)n(Cl)n(O)211219则化学式为Mg2Al(OH)6Cl3H2O2工业上利用废铁屑(含少量氧化铝、氧化铁等)生产硫酸亚铁溶液，进而可制备绿矾(F

4、eSO4 7H2O )、硫酸亚铁铵(NH4)2SO4FeSO46H2O(俗称莫尔盐)等重要试剂。生产硫酸亚铁溶液的工艺流程如下：回答下列问题：(1)加入少量NaHCO3，调节溶液pH的目的是_。(2)硫酸亚铁溶液在空气中久置容易变质，用离子方程式表示其变质的原因：_。(3)若向所得FeSO4溶液中加入少量3 mol L1H2SO4溶液，再加入饱和(NH4)2SO4溶液， 经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤等一系列操作后得到硫酸亚铁铵晶体(NH4)2SO4FeSO46H2O(俗称莫尔盐)。硫酸亚铁铵较绿矾稳定，在氧化还原滴定分析中常用来配制Fe2的标准溶液。现取0.352 g Cu2S和CuS的混合物

5、在酸性溶液中用40.00 mL 0.150 molL1 KMnO4溶液处理，发生反应如下：8MnO5Cu2S44H=10Cu25SO28Mn222H2O6MnO5CuS28H=5Cu25SO26Mn214H2O反应后煮沸溶液，剩余的KMnO4恰好与50.00 mL 0.200 molL1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液完全反应。已知：MnOFe2HMn2Fe3H2O(未配平)Cu2S和CuS的混合物在酸性溶液中用0.150 molL1KMnO4溶液处理后，溶液需煮沸的原因是_。实验室配制250 mL 3 mol L1H2SO4溶液，需要质量分数为98%，密度为1.84 g mL1硫酸的体积为

6、_mL。(保留1位小数)试计算混合物中CuS的质量分数(写出计算过程)。答案(1)除去铝离子，而不使亚铁离子形成沉淀(2)4Fe2O24H=4Fe32H2O (3)若不通过煮沸赶尽溶解的SO2 ，溶液中的SO2与酸性KMnO4溶液反应，无法准确测定混合物中CuS的质量分数40.8 由得失电子守恒有关系式MnO 5Fe2剩余的KMnO4的物质的量为：50.00103L 0.2 molL1 2.00103mol 用0.150 molL1 KMnO4溶液处理Cu2S和CuS的混合物时，反应的KMnO4的物质的量为：40103L 0.150 molL12.00103 mol4.00103 mol 设：

7、Cu2S和CuS的混合物中，Cu2S的物质的量为x，CuS的物质的量为y解方程组得x1.00103moly2.00103mol混合物中CuS的质量分数为：m(CuS)/m(总)(2.00103mol96 gmol1)/0.352 g100%54.5%3以黄铁矿(FeS2)、氯酸钠和硫酸溶液混合反应制备二氧化氯气体，再用水吸收该气体获得二氧化氯溶液。在此过程中需要控制适宜的温度，若温度不当，副反应增加，影响生成ClO2气体的纯度，且会影响ClO2气体的吸收率。具体情况如图所示。请回答下列问题：(1)据图可知，反应时需要控制的适宜温度是_，达到此要求采取的适宜措施是_。(2)已知：黄铁矿中的硫元素

8、在酸性条件下被ClO氧化成SO，写出制备二氧化氯的离子方程式：_。(3)某校化学学习小组拟以“”作为衡量ClO2产率的指标。若取NaClO3样品质量6.0 g，通过反应和吸收可得400 mL ClO2溶液，取出20 mL，加入37.00 mL 0.500 molL1(NH4)2Fe(SO4)2溶液充分反应，过量Fe2再用0.050 0 molL1K2Cr2O7标准溶液滴定至终点，消耗20.00 mL。反应原理如下：4HClO25Fe2=Cl5Fe32H2O14HCr2O6Fe2=2Cr36Fe37H2O试计算ClO2的产率。(写出计算过程)解析(1)由图可知ClO2的吸收率先升高后降低，当达到

9、30 时最大，兼顾两者适宜温度即为30 ，当所需温度低于100 时，水浴便于控温和均匀受热。(2)由得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒，以及酸性环境不难得出离子方程式。(3)详细过程参见答案。答案(1)30 水浴加热(或水浴控制恒温)(2)15ClOFeS214H=15ClO2Fe37H2O2SO(3)与K2Cr2O7反应的n(Fe2)6n(Cr2O)620.00103L0.050 0 molL16103 mol，与ClO2反应的n(Fe2)37.00103L0.500 molL16103mol1.25102mol，n(ClO2)1.25102mol2.5103mol，ClO2的产率100%56

10、.25%。4钴及其化合物广泛应用于磁性材料、电池材料及超硬材料等领域。(1)CoxNi(1x)Fe2O4(其中Co、Ni均为2价)可用作H2O2分解的催化剂，具有较高的活性。该催化剂中铁元素的化合价为_。图甲表示两种不同方法制得的催化剂CoxNi(1x)Fe2O4在10 时催化分解6%的H2O2溶液的相对初始速率随x变化曲线。由图中信息可知：_法制取得到的催化剂活性更高；Co2、Ni2两种离子中催化效果更好的是_。(2)草酸钴是制备钴的氧化物的重要原料。图乙为二水合草酸钴(CoC2O42H2O)在空气中受热的质量变化曲线，曲线中300 及以上所得固体均为钴的氧化物。通过计算确定C点剩余固体的化

11、学成分为_(填化学式)。试写出B点对应的物质与O2在225300 发生反应的化学方程式：_。取一定质量的二水合草酸钴分解后的钴氧化物(其中Co的化合价为2、3价)，用480 mL 5 mol/L盐酸恰好完全溶解固体，得到CoCl2溶液和4.48 L(标准状况)黄绿色气体。试确定该钴氧化物中Co和O的物质的量之比。解析(1)Co、Ni均为2价，则CoxNi(1x)正价总数为2价，推出Fe为3价。由图中两条曲线可知微波水热法使双氧水分解的速率更快，即活性更高；由图中x越大，催化速率越高可知，Co2的催化效果更好。(2)由题给信息知，300 以上是钴的氧化物，18.3 g CoC2O42H2O的物质

12、的量0.1 mol，设钴的氧化物为CoOx，则(5916x)0.18.03，解得x1.33，即钴的氧化物的化学式为Co3O4。18.3 g CoC2O42H2O中H2O的物质的量为0.2 mol，即3.6 g，故14.7 g全为CoC2O4；从图中B点到C点的化学方程式为3CoC2O42O2=Co3O46CO2。见参考答案。答案(1)3微波水热Co2(2)Co3O43CoC2O42O2=Co3O46CO2由电子守恒：n(Co3)2n(Cl2)0.4 mol由电荷守恒：n(Co)总n(Co2)溶液0.5n(Cl)0.5(2.4 mol0.2 mol2)1 mol所以固体中的n(Co2)1 mol

13、0.4 mol0.6 moln(O)(0.4 mol30.6 mol2)21.2 mol故n(Co)n(O)1 mol1.2 mol565黄钾铵铁矾KNH4Fex(SO4)y(OH)z不溶于水和稀硫酸，制取黄钾铵铁矾的流程如下：(1)溶液X是_。(2)检验滤液中是否存在K的操作是_。(3)黄钾铵铁矾的化学式可通过下列实验测定：称取一定质量的样品加入稀硝酸中充分溶解，将所得溶液转移至容量瓶并配制成100.00 mL溶液A。量取25.00 mL溶液A，加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全，过滤、洗涤、干燥至恒重，得到白色固体9.32 g。量取25.00 mL溶液A，加入足量NaOH溶液，加热，收

14、集到标准状况下气体224 mL，同时有红褐色沉淀生成。将步骤所得沉淀过滤、洗涤、灼烧，最终得固体4.80 g。通过计算确定黄钾铵铁矾的化学式(写出计算过程)。解析(1)所加溶液X，主要是沉淀Fe3，生成黄钾铵铁矾，故X是氨水。(2)用焰色反应检验K，要注意通过钴玻璃观察火焰。答案(1)氨水(或NH3H2O)(2)用洁净的铂丝(或铁丝)蘸取滤液在酒精灯火焰上灼烧，透过蓝色的钴玻璃观察，若火焰呈紫色，则存在K(3)n(SO)n(BaSO4)0.04 moln(NH)n(NH3)0.01 moln(Fe3)2n(Fe2O3)20.06 moln(K)n(NH)0.01 mol根据电荷守恒：n(OH)

15、n(K)n(NH)3n(Fe3)2n(SO)0.12 moln(K)n(NH)n(Fe3)n(SO)n(OH)116412黄钾铵铁矾的化学式为KNH4Fe6(SO4)4(OH)12。6一水草酸钙(CaC2O4H2O)可用作分离稀有金属的载体。以下是其制备方法。步骤：用精制氯化钙稀溶液与草酸溶液共热反应，过滤，将固体溶于热盐酸中。步骤：加氨水反应得一水草酸钙沉淀，过滤，热水洗涤，在105 下干燥得产品。(1)写出步骤发生反应的化学方程式：_。(2)已知CaC2O4H2O的Ksp2.34109，为使步骤溶液中c(C2O)1105 molL1，c(Ca2)的范围为_。(3)为研究一水草酸钙的热分解性

16、质，进行如下实验：准确称取36.50 g样品加热，样品的固体残留率(100%)随温度的变化如图所示。300 时残留固体的成分为_，900 时残留固体的成分为_；通过计算求出500 时固体的成分及质量。(写出计算过程)解析在步骤得到H2C2O4和CaCl2，然后向该溶液中加入浓氨水发生反应产生一水草酸钙，该反应的化学方程式是H2C2O4CaCl22NH3H2O=CaC2O4H2O2NH4ClH2O。(2)由于CaC2O4H2O的Kspc(C2O)c(Ca2)2.34109，为使步骤溶液中c(C2O)1105 molL1，应有c(Ca2)2.34104 mol。(3)CaC2O4H2O可能发生的分

17、解反应是CaC2O4H2OCaC2O4H2O，146 g CaC2O4H2O完全分解产生128 g CaC2O4，样品的固体残留率100%87.67%，所以在300 时残留固体的成分为CaC2O4；CaC2O4H2OCaCO3COH2O，样品的固体残留率100%68.49%，故在600 时残留固体的成分为CaCO3；CaC2O4H2OCaOCO2COH2O，100%38.36%，所以在900 时残留固体的成分为CaO。由于在500 时固体残留率是87.67%76.16%68.49%，所以固体中应该含有CaC2O4和CaCO3。具体的计算过程见参考答案。答案(1)H2C2O4CaCl22NH3H

18、2O=CaC2O4H2O2NH4ClH2O(2)2.34104 molL1(3)CaC2O4CaO500 时残留固体的成分为CaC2O4和CaCO3的混合物样品中n(CaC2O4H2O)0.25 mol。设混合物中CaC2O4和CaCO3的物质的量分别是x和y，根据500 时固体总质量，可得128x100y36.50 g76.16%，根据Ca元素原子守恒，可得xy0.25，解得x0.1，y0.15。m(CaC2O4)0.1 mol128 gmol112.8 g，m(CaCO3)0.15 mol100 gmol115.0 g对点回扣综合计算的解题技巧(1)两组分混合物组成的计算一般设两组分的物质的量或质量为未知数，根据题给数据列方程组进行计算；(2)过量问题的计算一般设其中一种反应物为未知数，用另一种反应物的量计算，然后与所提供量进行比较从而确定过量物质；