分析化学实验课后习题答案(第四版);

1、实验四 铵盐中氮含量的测定（甲醛法）思考题：1.铵盐中氮的测定为何不采用naoh直接滴定法？答：因nh4+的ka=5.610-10，其cka0（2）v10 v2=0（3）v1v2（4）v10时，组成为：hco3- v10 v2=0时，组成为：oh- v1v2时，组成为：co32-+ oh- v113时测ca2+对结果有何影响？答：因为滴定ca2+、mg2+总量时要用铬黑t作指示剂，铬黑t在ph为811之间为蓝色，与金属离子形成的配合物为紫红色，终点时溶液为蓝色。所以溶液的ph值要控制为10。测定ca2+时，要将溶液的ph控制至1213，主要是让mg2+完全生成mg(oh)2沉淀。以保证准确测定

2、ca2+的含量。在ph为1213间钙指示剂与ca2+形成酒红色配合物，指示剂本身呈纯蓝色，当滴至终点时溶液为纯蓝色。但ph13时，指示剂本身为酒红色，而无法确定终点。3.如果只有铬黑t指示剂，能否测定ca2+的含量？如何测定？答：如果只有铬黑t指示剂，首先用naoh调ph12，使mg2+生成沉淀与ca2+分离，分离mg2+后的溶液用hcl调ph=10，在加入氨性缓冲溶液。以铬黑t为指示剂，用mgedta标准溶液滴定ca2+的含量。实验八 铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定思考题：1.按本实验操作，滴定bi3+的起始酸度是否超过滴定bi3+的最高酸度？滴定至bi3+的终点时，溶液中酸度为多少？此

3、时在加入10ml200gl-1六亚四基四胺后，溶液ph约为多少？答：按本实验操作，滴定bi3+的起始酸度没有超过滴定bi3+的最高酸度。随着滴定的进行溶液ph1。加入10ml200gl-1六亚四基四胺后，溶液的ph=56。2.能否取等量混合试液凉粉，一份控制ph1.0滴定bi3+，另一份控制ph为56滴定bi3+、pb2+总量？为什么？答：不能在ph为56时滴定bi3+、pb2+总量，因为当溶液的ph为56时，bi3+水解，不能准确滴定。3.滴定pb2+时要调节溶液ph为56，为什么加入六亚四基四胺而不加入醋酸钠？答：在选择缓冲溶液时，不仅要考虑它的缓冲范围或缓冲容量，还要注意可能引起的副反应

4、。再滴定pb2+时，若用naac调酸度时，ac-能与pb2+形成络合物，影响pb2+的准确滴定，所以用六亚四基四胺调酸度。 实验十 高锰酸钾标准溶液的配制和标定思考题：1.配制kmno4标准溶液时，为什么要将kmno4溶液煮沸一定时间并放置数天？配好的kmno4溶液为什么要过滤后才能保存？过滤时是否可以用滤纸？答：因kmno4试剂中常含有少量mno2和其它杂质，蒸馏水中常含有微量还原性物质它们能慢慢地使kmno4还原为mno(oh)2沉淀。另外因mno2或mno(oh)2又能进一步促进kmno4溶液分解。因此，配制kmno4标准溶液时，要将kmno4溶液煮沸一定时间并放置数天，让还原性物质完全

5、反应后并用微孔玻璃漏斗过滤，滤取mno2和mno(oh)2沉淀后保存棕色瓶中。2.配制好的kmno4溶液为什么要盛放在棕色瓶中保护？如果没有棕色瓶怎么办？答：因mn2+和mno2的存在能使kmno4分解，见光分解更快。所以.配制好的kmno4溶液要盛放在棕色瓶中保存。如果没有棕色瓶，应放在避光处保存。3.在滴定时，kmno4溶液为什么要放在酸式滴定管中？答：因kmno4溶液具有氧化性，能使碱式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴定时，kmno4溶液要放在酸式滴定管中。4.用na2c2o4标定kmno4时候，为什么必须在h2so4介质中进行？酸度过高或过低有何影响？可以用hno3或hcl调节酸度吗？为什

6、么要加热到7080？溶液温度过高或过低有何影响？答：因若用hcl调酸度时，cl-具有还原性，能与kmno4作用。若用hno3调酸度时，hno3具有氧化性。所以只能在h2so4介质中进行。滴定必须在强酸性溶液中进行，若酸度过低kmno4与被滴定物作用生成褐色的mno(oh)2沉淀，反应不能按一定的计量关系进行。在室温下，kmno4与na2c2o4之间的反应速度慢，故须将溶液加热到7080，但温度不能超过90，否则na2c2o4分解。5.标定kmno4溶液时，为什么第一滴kmno4加入后溶液的红色褪去很慢，而以后红色褪去越来越快？答：因与kmno4na2c2o4的反应速度较慢，第一滴kmno4加入

7、，由于溶液中没有mn2+，反应速度慢，红色褪去很慢，随着滴定的进行，溶液中mn2+的浓度不断增大，由于mn2+的催化作用，反应速度越来越快，红色褪去也就越来越快。6.盛放kmno4溶液的烧杯或锥形瓶等容器放置较久后，其壁上常有棕色沉淀物，是什么？此棕色沉淀物用通常方法不容易洗净，应怎样洗涤才能除去此沉淀？答：棕色沉淀物为mno2和mno(oh)2，此沉淀物可以用酸性草酸和盐酸羟胺洗涤液洗涤。实验十一 高锰酸钾法测定过氧化氢的含量思考题：1.用高锰酸钾法测定h2o2时，能否用hno3或hcl来控制酸度？答：用高锰酸钾法测定h2o2时，不能用hcl或hno3来控制酸度，因hcl具有还原性，hno3

8、具有氧化性。2.用高锰酸钾法测定h2o2时，为何不能通过加热来加速反应？答：因h2o2在加热时易分解，所以用高锰酸钾法测定h2o2时，不能通过加热来加速反应。实验十二 软锰矿中mno2含量的测定思考题：1.为什么mno2不能用kmno4标准溶液直接滴定？答：因mno2是一种较强的氧化剂，所以不能用kmno4标准溶液直接滴定。2.用高锰酸钾法测定软锰矿中的mno2的含量时，应注意控制哪些实验条件？如控制不好，将会引起什么后果？答：应以h2so4控制溶液酸度，酸度不能过低，否则kmno4生成mno(oh)2沉淀。溶液的温度应控制在7080，若超过90易引起na2c2o4分解。实验十五 i2和na2

9、s2o3标准溶液的配制及标定 思考题：1.如何配制和保存i2溶液？配制i2溶液时为什么要滴加ki？答：因i2微溶于水而易溶于ki溶液中，在稀的ki溶液中溶解也很慢，故配制时先将i2溶解在较浓ki的溶液中，最后稀释到所需浓度。保存于棕色瓶中。2.如何配制和保存na2s2o3溶液?答：水中的co2、细菌和光照都能使其分解，水中的氧也能将其氧化。故配制na2s2o3溶液时，先将蒸馏水煮沸，以除去水中的co2和o2，并杀死细菌；冷却后加入少量na2co3使溶液呈弱碱性以抑制na2s2o3的分解和细菌的生长。保存于棕色瓶中。3.用k2cr2o7作基准物质标定na2s2o3溶液时，为什么要加入过量的ki和

10、hcl溶液？为什么要放置一定时间后才能加水稀释？为什么在滴定前还要加水稀释？答：为了确保k2cr2o7反应完全，必须控制溶液的酸度为0.2-0.4moll-1hcl溶液，并加入过量ki。k2cr2o7与ki的反应需一定的时间才能进行得比较完全，故需放置5min后在加水稀释，降低酸度，以防止na2s2o3在滴定过程中遇强酸而分解。4.标定i2溶液时，既可以用na2s2o3滴定i2溶液，也可以用i2滴定na2s2o3溶液，且都采用淀粉指示剂。但在两种情况下加入淀粉指示剂的时间是否相同？为什么？答：如果用na2s2o3滴定i2溶液，因淀粉吸附i2，所以应滴定至溶液呈前黄色时再加入淀粉指示剂。如果用i

11、2滴定na2s2o3溶液时，应提前加入淀粉，否则易滴过量。实验十六 间接碘量法测定铜盐中的铜思考题：1.本实验加入ki的作用是什么？答：本实验中的反应式为： 从上述反应可以看出，i-不仅是cu2+的还原剂，还是cu+的沉淀剂和i-的络合剂。2.本实验为什么要加入nh4scn？为什么不能过早地加入？答：因cui沉淀表面吸附i2，这部分i2不能被滴定，会造成结果偏低。加入nh4scn溶液，使cui转化为溶解度更小的cuscn，而cuscn不吸附i2从而使被吸附的那部分i2释放出来，提高了测定的准确度。但为了防止i2对scn-的氧化，而nh4scn应在临近终点时加入。3.若试样中含有铁，则加入何种试

12、剂以消除铁对测定铜的干扰并控制溶液ph值。答：若试样中含有铁，可加入nh4hf2以掩蔽fe3+。同时利用hff-的缓冲作用控制溶液的酸度为ph=3-4。实验十八 可溶性氧化物中氯含量的测定（莫尔法）思考题：1.配制好的agno3溶液要贮于棕色瓶中，并置于暗处，为什么？答：agno3见光分解,故配制好的agno3溶液要保存于棕色瓶中,并置于暗处.2.做空白测定有何意义？k2cr2o7溶液的浓度大小或用量多少对测定结果有何影响？答：做空白测定主要是扣除蒸馏水中的cl-所消耗agno3标准溶液的体积。使测定结果更准确.k2cr2o7的浓度必须合适,若太大将会引起终点提前，且本身的黄色会影响终点的观察

13、；若太小又会使终点滞后，都会影响滴定的准确度。根据计算，终点时的浓度约为510-3 mol/l为宜。3.能否用莫尔法以nacl标准溶液直接滴定ag+？为什么？答：莫尔法不适用于以nacl标准溶液直接滴定ag+。因为在ag+试液中加入指示剂kcro4后，就会立即析出ag2cro4沉淀。用nacl标准溶液滴定时，ag2cro4再转化成的agcl的速度极慢，使终点推迟。邻二氮菲吸光光度法测定铁思考题1本实验量取各种试剂时应分别采取何种量器较为合适？为什么？答：本实验所用的溶液量都比较少，用移液管或吸量管比较合适。标准铁试样的量取要特别准确，而其他的试剂，如phen、naac等，都为过量，相对要求不是很严格。2怎样用吸光光度法测定水样中的全铁（总铁）和亚铁的含量？试拟出简单步骤。答：绘制出工作曲线（1）用吸光光度法测定水样中的全铁（总铁）含量：取试样适量，加入1ml盐酸羟胺，2ml phen，5ml naac溶液，每加一种试剂后摇匀。然后，用水稀释至刻度，摇匀后放置10min。用1cm比色皿，以试剂为空白（即0.0ml铁标准溶液），在所选择的波长下，测量该溶液的吸光度。（2）用吸光光度法测定水样亚铁的含量：加入2ml phen，5ml naac溶液