结束语　有机化学与可持续发展

1、第四节有机合成,第三章烃的含氧衍生物,二、有机推断的方法及规律 1根据物质的性质推断官能团 能使溴的四氯化碳溶液褪色的物质含有 “ ”或“CC”；能发生银镜反应的物质含有“CHO”；能与钠发生置换反应的物质含有“OH”或“COOH”；能与Na2CO3溶液作用的物质含有“COOH”；能水解产生醇和羧酸的物质是酯等。,2根据性质及有关数据推知官能团数目 (1)不饱和键数目的确定 1 mol有机物加成1 mol H2(或Br2)，分子中含有一个双键；1 mol有机物加成2 mol H2(或Br2)，分子中含有一个叁键或两个双键；1 mol有机物加成3 mol H2，分子中含有一个苯环或一个双键和一个

2、叁键。 (2)某些官能团的数目 CHO2Ag；CHOCu2O；2OHH2； 2COOH CO2；COOH CO2。,3依据某些产物推知官能团的位置 (1)由醇氧化成醛(或羧酸)，OH一定在链端(即含CH2OH)；由醇氧化成酮，则OH在只连有一个氢的碳上；若某醇不能发生催化氧化，则OH一定连在没有氢的碳上。 (2)由消去反应的产物可确定“OH”或“X”的位置。 (3)由取代产物的种数可确定碳链结构。 (4)由加氢后碳架结构确定“C C”或 “CC”的位置。,4解答有机物推断题的思维方法 有机推断题属于综合运用各类有机物官能团性质、相互衍变关系的知识，结合有关计算的综合题。熟练掌握各类有机物的性质

3、及其转化关系是推断未知物的前提。分析有机物推断题常用的方法： (1)顺推法：抓住有机物的结构、性质和实验现象这条主线，由已知逐步推向未知，最后得出正确结论。 (2)逆推法：从最终的生成物逐步推测各步所需的反应物，再把整个题中的各物质联系起来，从而得出正确推断。,(3)剥离法：先把明显的未知物剥离出来，然后根据已知物逐步推测未知物的结构，得出正确的结论。 (4)分步推理法：先根据题意进行分步推理，然后再将各步反应物或生成物的结构进行综合，最终得出符合题意的结论。 5解答有机物推断题的突破口 (1)从有机物的物理特征突破。有机物中各类代表物的颜色、状态、气味、溶解性、密度、熔点、沸点等往往各有特点

4、，平时留心归纳，解题时可能由此找到题眼。,(2)从反应的特定条件突破。例如，“浓H2SO4,170”的条件可能是乙醇消去制乙烯；“烃与溴水反应”，则该烃应为不饱和烃，且反应一定是加成反应而不是取代反应。 (3)从特定的转化关系突破。例如，某有机物能氧化再氧化，该有机物就可能是烯烃或醇。因为烯烃 醛 羧酸；醇 醛 羧酸。若某有机物既被氧化，又被还原，则该物质可能是醛，因为醛是既能被氧化成羧酸，又能被还原为醇的物质。,(4)从结构关系突破。这其实也是转化关系原理，但更侧重反应的机理。例如，某醇催化氧化得到相应的醛，则该醇必为伯醇；若醇催化氧化得到的是酮，则醇必为仲醇；若醇催化氧化得不到相应的醛、酮

5、，则必为叔醇。消去反应、生成环酯的反应都与特定的结构有关。 (5)从特征现象突破。如加FeCl3溶液发生显色反应，有机物可能是酚类；能与银氨溶液生成银镜，则有机物为含醛基的物质；能与溴水反应的有机物可能含有碳碳双键或碳碳叁键或醛基或为酚。,(6)从特定的量变突破。如相对分子质量增加16，则可能是加进了氧原子；若某羧酸与乙醇反应生成的酯与羧酸的相对分子质量之差为28，则该羧酸为一元羧酸。,按照上述方法进行合成路线的设计称为正向分析法，有时需要采用逆向合成分析法，可表示为,解答这类问题时具体到某一个题目是用正推法还是逆推法，还是正推、逆推双向结合，这要由题目给出的条件决定。近几年考题中出现的问题多

6、以逆推为主，使用该方法的思维途径是：,(1)首先确定所要合成的有机物属何类型，以及题中所给定的条件与所要合成的有机物之间的关系。 (2)以题中要求最终产物为起点，考虑这一有机物如何从另一有机物甲经过一步反应而制得。若甲不是所给已知原料，需再进一步考虑甲又是如何从另一有机物乙经一步反应而制得，一直推导到题目中给定的原料为终点。 (3)在合成某一种产物时，可能会产生多种不同的方法和途径，应当在兼顾原料省、产率高的前提下选择最合理、最简单的方法和途径。,三、有机合成的概念和任务 1概念：利用简单、易得的原料，通过有机反应，生成具有特定结构和功能的有机化合物。 2任务：目标化合物分子骨架的构建和官能团

7、的转化。,有机合成往往要经过多步反应才能完成，因此确定有机合成的途径和路线时就要进行合理选择，其选择的基本要求是原料廉价，原理正确，路线简捷，便于操作、条件适宜，易于分离，产率高，成本低。,四、有机合成的过程和遵循的原则,1过程,2遵循的原则： (1)基础原料和辅助原料应该是低毒性、低污染、易得、廉价的。 (2)要按一定的反应顺序和规律引入官能团，不能臆造不存在的反应事实。 (3)有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。 (4)应尽量选择步骤少、绿色、环保的合成路线。,官能团的消除主要类型有： (1)通过加成反应可以消除CC或CC。 如CH2CH2H2 CH3CH3 (2)通过消去

8、、氧化可消除OH。 如CH3CH2OH CH2CH2H2O 2CH3CH2OHO2 2CH3CHO2H2O,(3)通过加成或氧化可消除CHO。 如2CH3CHOO2 2CH3COOH CH3CHOH2 CH3CH2OH (4)通过水解反应消除COO。 如CH3COOC2H5H2OCH3COOHC2H5OH,五、有机合成的分析方法和常规方法 1分析方法：(1)逆向分析法。(2)正向分析法。(3)正、逆分析法(综合分析法)。 2常规方法 (1)碳骨架的增减：增长一般会以信息形式给出，常见方式为有机物与HCN反应和不饱和化合物间的聚合等。变短烃的裂化、裂解和某些烃(如苯的同系物、烯烃)的氧化等。,(

9、2)官能团的引入或消除 官能团的引入：引入双键某些醇或卤代烃的消去、炔烃的加成、某些醇的催化氧化；引入卤原子烃与X2取代、不饱和烃与HX或X2加成、醇与HX取代；引入羟基烯烃与水加成、醛或酮加氢、卤代烃水解、酯的水解；引入羧基醛氧化、苯的同系物或某些醇被强氧化剂氧化、酯的酸性水解、羧酸盐酸化。,官能团的消除： 通过加成消除不饱和键；通过消去反应或水解反应可消除卤素原子；通过消去反应、氧化反应或酯化反应消除羟基；通过加成反应或氧化反应消除醛基。 官能团的衍变 根据合成需要(有时题目信息中会明示某些衍变途径)，可进行有机物官能团衍变，以使中间产物向目标产物递进，常见的有三种方法：,六、有机合成的路

10、线 有机合成往往要经过多步反应才能完成，因此确定有机合成的途径和路线时，就要进行合理选择。选择的基本要求是原料价廉、原理正确、路线简捷、便于操作、条件适宜、易于分离、产率高、成本低。中学常用的合成路线有 1.一元合成路线(官能团衍变) RCHCH2卤代烃一元醇一元醛一元羧酸酯,有机合成,【典例2】PMMA常被用作光盘的支持基片，PMMA的单体A(C5H8O2)不溶于水，可以发生以下变化：,有机推断之顺推法,已知：E能发生银镜反应，F与NaHCO3溶液反应能产生气体，G的一氯取代产物H有两种不同的结构。,请完成下列问题： (1)F分子中含有的官能团的名称是_。 (2)由F转化成G的反应类型属于_

11、(选填序号)。 氧化反应 还原反应 加成反应 取代反应 (3)由B与D反应生成E的化学方程式为_。,(4)B是一种新型汽车燃料。已知在通常情况下，1 g B完全燃烧生成CO2和液态水时放热22.7 kJ。其热化学方程式是_。 (5)由A发生加聚反应可得PMMA，该反应的化学方程式是_。,有机推断之逆推法,【典例3】利用芳香烃X和链烃Y可以合成紫外线吸收剂BAD，G不能发生银镜反应。BAD的结构简式为：,试回答下列问题： (1)写出的结构简式Y_、 D_。 (2)属于取代反应的有_(填数字序号)。 (3)1 mol BAD最多可与含_ mol NaOH的溶液完全反应； (4)写出下列反应的化学方程式： 反应：_； BGH：_。,有机推断之分层推理法,【典例4】已知醛在一定条件下可以发生如下转化：,H是一种可以