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1、高分子化学 潘仁祖(第五版)第一至第六章习题 第一章 绪论 思考题 1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义,以及它们之间的相互关系和区别。 2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义,以及它们之间的关系和区别。 3. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式(重复单元)。选择其常用分子量,计算聚合度。 4. 举例说明和区别:缩聚、聚加成和逐步聚合,加聚、开环聚合和连锁聚合。 5. 写出下列单体的聚合反应式,以及单体、聚合物的名称。 6. 按分子式写出聚合物和单体名称以及聚合反应式。属于加聚、缩聚还是开环聚合
2、,连锁聚合还是逐步聚合? 7. 写出下列聚合物的单体分子式和常用的聚合反应式:聚丙烯腈、天然橡胶、丁苯橡胶、聚甲醛、聚苯醚、聚四氟乙烯、聚二甲基硅氧烷。 8. 举例说明和区别线形结构和体形结构、热塑性聚合物和热固性聚合物、非晶态聚合物和结晶聚合物。 9. 举例说明橡胶、纤维、塑料的结构-性能特征和主要差别。 10. 什么叫玻璃化温度?橡胶和塑料的玻璃化温度有何区别?聚合物的熔点有什么特征? 计算题 1. 求下列混合物的数均分子量、质均分子量和分子量分布指数。 a、组分a:质量 = 10g,分子量 = 30 000;b、组分b:质量 = 5g,分子量 = 70 000; c、组分c:质量 = 1
3、g,分子量 = 100 000 2. 等质量的聚合物a和聚合物b共混,计算共混物的mn和mw。 聚合物 a:mn=35,000, mw =90,000; 聚合物b:mn=15,000, mw=300,000 第2章 缩聚与逐步聚合 计算题 1. 通过碱滴定法和红外光谱法,同时测得21.3 g聚己二酰己二胺试样中含有2.50?10-3mol羧基。 根据这一数据,计算得数均分子量为8520。计算时需作什么假定?如何通过实验来确定的可靠性?如该假定不可靠,怎样由实验来测定正确的值? 2. 羟基酸ho-(ch2)4-cooh进行线形缩聚,测得产物的质均分子量为18,400 g/mol-1,试计算:a.
4、 羧基已经醌化的百分比 b. 数均聚合度 c. 结构单元数xn 3. 等摩尔己二胺和己二酸进行缩聚,反应程度p为0.500、0.800、0.900、0.950、0.980、0.990、0.995,试求数均聚合度xn、dp和数均分子量mn,并作xnp关系图。 4. 等摩尔二元醇和二元酸经外加酸催化缩聚,试证明从开始到p=0.98所需的时间与p从0.98到0.99的时间相近。计算自催化和外加酸聚酯化反应时不同反应程度p下xn、c/ c0与时间t值的关系,用列表作图说明。 5. 由1mol丁二醇和1mol己二酸合成数均分子量为5000的聚酯, (1)两基团数完全相等,忽略端基对mn的影响,求终止缩聚
5、的反 应程度p。 (2)在缩聚过程中,如果有0.5%(摩尔分数)的丁二醇脱水成乙 烯而损失,求达到同样反应程度时的数均分子量。 (3)如何补偿丁二醇脱水损失,才能获得同一mn的缩聚物? (4)假定原始混合物中羧基的总浓度为2mol,其中1.0为醋酸, 无其它因素影响两基团数比,求获同一mn时所需的反应程度。 6. 166乙二醇与乙二酸缩聚,测得不同时间下的羧基反应程度如下: 时间t/min 羧基反应0.2470 0.4975 0.6865 0.7894 0.8500 0.8837 0.9084 0.9273 0.9405 程度p 12 37 88 170 270 398 596 900 137
6、0 a.求对羧基浓度的反应级数,判断自催化或酸催化。 b.求速率常数,浓度以cooh(mol/kg反应物)计,oh0=cooh0。 7. 在酸催化和自催化聚酯化反应中,假定k10-1kgeq-1min-1,k=10-3kg2eq-2min-l,na0l0eqkg-1(eq为当l 10. 尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量,如果要求分子量为20000,问1010盐的酸值应该是多少?(以mg koh/g计) 11. 己内酰胺在封管内进行开环聚合。按1 mol己内酰胺计,加有水0.0205mol、醋酸0.0205mol,测得产物的端羧基为19.8 mmol,端氨基2.3mmol。
7、从端基数据,计算数均分子量。 12. 等摩尔己二胺和己二酸缩聚,p=0.99 和 0.995,试画出数量分布曲线和质量分布曲线,并计算数均聚合度和重均聚合度,比较两者分子量分布的宽度。 13. 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚,两种基团数相等,试求: a. 平均官能度 b. 按carothers法求凝胶点 c. 按统计法求凝胶点 14. 分别按 carothers 法和 flory 统计法计算下列混合物的凝胶点 : a.邻苯二甲酸酐和甘油摩尔比为 1.50:0.98 b.邻苯二甲酸酐、甘油、乙二醇的摩尔比为1.50:0.99:0.002和1.50:0.500:0.700 15用乙二胺或二亚乙基三胺使1000g环氧树脂(环氧值为0.2)固化,固化剂按化学计量计算,再多加10%,问两种固化剂的用量应为多少? 16. aa、bb、a3混合体系进行缩聚,na0=nb0=3.0,a3中a基团数占混合物中a总数(?)的10%,试求p=0.970时的xn以及xn= 200时的p。 17. 用2.5mol邻苯二甲酸酐、1mol乙二醇、1mol丙三醇体系进行缩聚,为控制凝胶点需要,在聚合过程中定期测定
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