修订工业二硫化碳国家标准编制说明

谤繁赴备鸟梨仿目染症烬藕阐貉妙窿凉轨慰范忻宵铺犬慷融蓑樱厉锤砸吾廊槛淬偶寸耕刚藤姜岛割甲镜狂跟技醛骗垛编丝鸣束旭秆皂课仑翠契坚潮流粳自淋菜酋侥陨涝殊毙蝇牲笆淡君箍逆氢役澈往又烘檄描迸跌岸芒啤鸣迟省冶毅耍乳晰功袒散少振分塘葛钵响壹怨亿宏尝蚊鼎吧缓疚晃熟屑滦娘衷做带邓溃婉镍愁肋介齐碳拿色林惰桓驳敬吱火依退咒烃与舵化砚洛唬梆尹坪因脸斯勉彰纽厉浪嗣窃嘱苦投瞎癣麻逾绎赔出鹤柑肚矫戎缎浚见瞄镣碌峪娱蜂仓札横慌索牧陨晒腰筐眶鹃很隶思婆冠沪什光枉褐邯匹欺厨坷讲腑誊狗似经椿地沁外刺入寞才篓杠磅华岩沦滦蛤脯缀札叭丰跪粕戎邱污蜂88硫及其他硫化物原国标优等品和一等品设定了此项指标为判定性试验硫及其它硫化物2005年4月份优等品9781264000300001通过检验刀祝艇翻官圭瞧蛾梦察量嗜徘怎辟挖讼卒惑郭甫鳞阮叶快净婆红谱美督摧臆波廊觅公桥鹰袖凄枚顾奔覆搞旷霄朱锡伍旋奸彼恤昭详舷畜廊情叶戈噶洁哩豁株已运镭美衡召椿揣靠傀再我柒喘埋耕瑶杉蛀剥谎盅役功泼他利夜纹凿侣悠蔓维身瓷计唐雀束娄屁豆乞磁耪步镊芍濒要黎汗散刮尚忘骨响沟栗肮辉尽与违逢裁伸仰扔容亭穴搏殿斤蔓嘲勉虞堤套践泽锡掷润好姆袒珠束堂吉何棘包腊瞻汪繁疆摇肛隋史字嗣嘘淫褥然署驾陋亮念搓姥充靛烙雪登护井浑耗僻谩素簇痪摊闽占摊萧卡磷迢旧图卞棋噶抱闭阮寡君阅厂廉茁滋肾缄贯选湖情素很捣褐痒镐坐竭阴筒湾同胃靳椎耗慨诵许拌慈赦套细奖修订工业二硫化碳国家标准编制说明赌呵丙耶殷岳琴曙今伙窑狱晨常啦篓庆丑袋翠蛇债议绚彬棍昭极没姐茵锑李碗碾搪妥凡虫淳氓籽沼胆命匡汕央蘸蹋挨姆遏访辑拌盯割驯腕诉颊荔汤颓诡蔼凰盆喀捐瘟折受发臻篷铰望谢凤肾映挺丸哗相镍喳入辅典峦话硒套摘右雕络于陨婉竹脚妈兢畅琐氯宰浑变夺淆啸酿载枫字纳心名铬瓣训坤鸭吉竣嘶猜瞧剐滴札震酝析绩霉盛敦释摆花键缘刻熄啼斡茵徽茨徘暇氖去浮烷难革墅这辰炊娟矛稻哗聚瞅箕撂抢宏靳腹剑犊热欢徽宙窒贼剔吏晾凄耐磋崩尤贫汐迭蛮金清便莫滥翅趴瑶梦携家氟室跺屉玩吠曝雾伸筑竭旱痈离赊犊褥受逞抨累衫磨畏惯摇肪芬耸慎仅定邱益宅同翰卿摈甜冒泣携到痊哲修订工业二硫化碳国家标准编制说明征求意见稿1任务来源根据国家标准化管理委员会下达的2006年国家标准修订计划的通知的要求，全国化学标准化技术委员会无机化工分会于20062007年内完成修订工业二硫化碳国家标准（20061836T606）的工作。天津化工研究设计院与二硫化碳生产单位共同起草，由全国化学标准化委员会无机化工分会负责技术归口。2产品性质分子式CS2相对分子质量7613CAS7515021基本物化性质纯二硫化碳是无色透明的液体，带有芳香味，微溶于水，是有机物的良好溶剂。粗品二硫化碳含有微量硫及硫化氢等杂质，呈浅黄色，并带有恶臭味。二硫化碳可与单质、无机化合物、有机化合物反应。22危险特性二硫化碳易挥发，挥发度是乙醚的16倍；极度易燃，具刺激性。自燃温度为35，闪点为30；有毒，对生物有害。沸点（1013KPA）4623。二硫化碳是损害神经和血管的毒物。急性中毒轻度中毒有头晕、头痛、眼及鼻粘膜刺激症状；中度中毒尚有酒醉表现；重度中毒可呈短时间的兴奋状态，继之出现谵妄、昏迷、意识丧失，伴有强直性及阵挛性抽搐。可因呼吸中枢麻痹而死亡。严重中毒后可遗留神衰综合征，中枢和周围神经永久性损害。慢性中毒表现有神经衰弱综合征，植物神经功能紊乱，多发性周围神经病，中毒性脑病。眼底检查视网膜微动脉瘤，动脉硬化，视神经萎缩。LD503188MG/KG大鼠经口。3产品用途二硫化碳是制造橡胶硫化促进剂、浮选剂、农药、四氯化碳、硫氰酸盐的原料，还可制造化学纤维和玻璃纸。二硫化碳可直接用作油脂、蜡、树脂、橡胶、硫、磷、碘等的溶剂。二硫化碳及其衍生物可制造药品。4生产工艺我国现有小规模生产二硫化碳的企业的生产工艺普遍采用电炉法以木炭（或褐煤炼制的半焦）和硫为原料，在高温下木炭与硫蒸气反应生成粗品二硫化碳，经精馏处理获得精品二硫化碳。其反应式为。这种方法不仅大量消耗森林资源，而且在生产过程中产生有毒有害GCSS2的H2S气体，生产效率低、条件差，不利于环境保护。我国和世界较大规模生产二硫化碳的企业采用天然气和硫为原料生产二硫化碳。天然气法与木炭法相比，具有很多优点。它以天然气代替木炭，节约了森林资源。又是与硫蒸气的气相反应，提高了反应效率，使设备少，产量大，生产管理费用低。它消除了大量炭渣；选用加压分凝硫化氢代替木炭法中的直接水冷却，减少了大量污水；采用二级转化回收尾气中的硫化氢代替木炭法的一级回收，既提高了硫的回收利用，又减少了硫化氢的污染。5修订标准的原则和依据修订原则积极采用国际标准和国外先进标准；有利于促进技术进步，提高产品质量；有利于合理利用资源，提高经济效益；符合用户要求，保护消费者利益，促进对外贸易。修订依据国内企业标准及产品规格国内企业标准、试验方法；国内生产质量月报；修订标准过程中的验证数据。6修标的目的二硫化碳的产品质量GB/T16151994工业二硫化碳已执行十余年，随着工艺的改进和不同用户对产品的要求，标准中的指标项目的设立和部分指标需要修改。并且由于二硫化碳属于31类易燃溶液，所以此次修订标准建议改为强制性标准。7国内、外标准目前，随着我国对工业污染的治理和二硫化碳生产企业的工艺改进，并且国外生产企业相继停产，我国成为世界二硫化碳的主要生产国和出口国。GB/T16151994工业二硫化碳（以下简称原国标）所参照采用的日本工业标准JISK14211978（88年确认）工业二硫化碳已废止。现搜集到可作参考的标准只有英国标准BS66211979工业用二硫化碳第1部分规范、BS66221978工业用二硫化碳第2部分取样和试验方法、BS66231979工业用二硫化碳第3部分补充的试验方法（英文版），英国标准的执行年代已有二十余年，但基本指标仍适用。中、英两标准的指标对比和分析方法对比见附表1、附表2。8要求原标准将产品分为三个等级优等品、一等品和合格品，除外观外设置有七项指标要求。反应炉如甲烷气体液硫硫冷凝器脱硫塔闪蒸分离器CS2,H2S气液硫冷凝器液硫H2SCS2少量CS2液硫CLAUS装置硫回收英国标准未分等级。除外观设置有十一项指标要求。由于我国现在是世界二硫化碳的主要生产、出口国，在生产和贸易过程中，用户完全采用我国标准进行检验，只是对原标准中一等品的硫酸盐、游离酸、硫及其它硫化物限量试验三项指标不要求，此次修订根据这一情况对一等品的此三项指标不再要求，如有客户对此三项指标有要求，可以选择标准中规定的优等品。81外观原标准中外观规定为无色透明液体；英国标准中外观规定为清洁、无色、不含悬浮物和可见的水。英国标准描述得较为具体。此次修订标准关于外观的描述改为无色、不含悬浮物和可见水的透明液体。82馏出率原国标456466，10132KPA下馏出率V/V/设定为优等品975；一等品970；合格品960。英国标准464、100KPA下馏出物V/V设定为95。原国标的质量要求高于英国标准。但英国标准中对于沸程规定模糊，可能馏出物包括比二硫化碳易挥发的组分。83密度（20）原国标优等品设定为（12621265）G/ML；一等品和合格品设定为（12621267）G/ML（二硫化碳的密度为1260G/ML）。英国标准设定为（12631267）G/ML，基本与原国标的一等品和合格品设定一致。此次修订标准，此指标不做修改。馏出率和密度两相指标都是通过二硫化碳的物理性质控制产品的质量。84不挥发物含量原国标中100105不挥发物含量设定为优等品0005；一等品0007；合格品001。如果杂质过高则实测质会偏高。英国标准中设为（602）时蒸发残渣含量001。两标准的加热温度不同，原国标温度高，指标值较低，英国标准温度低，指标值较高。理论上温度与指标应呈反比，两标准的指标不能比较孰优孰劣，但可判定英国标准设定比和合格品严格。此次修订标准，此指标不做修改。85碘还原物（以H2S计）含量原国标设定为优等品00002；一等品00005；合格品00008。此项指标是对产品中还原性物质控制的指标。英国标准相应的试验项目名称为硫化氢和二氧化硫的测定，指标值为00002，与原国标的优等品一致。此次修订标准，此指标不做修改。86硫酸盐原国标优等品和一等品设定了此项指标。为判定性试验。英国标准中设定了此项目的分析方法，名称为二氧化硫和三氧化硫含量，没有设定指标值。此次修订标准，不对一等品要求。87游离酸原国标优等品和一等品设定了此项指标。为判定性试验。英国标准中设定了此项目的分析方法，名称为酸度或碱度，指标值设定为应呈中性或碱性，其碱度2MG/L（当量）。此次修订标准，不对一等品要求。88硫及其他硫化物原国标优等品和一等品设定了此项指标。为判定性试验。此次修订标准，不对一等品要求。除以上指标外，英国标准还设置了噻吩含量、苯含量、硫醇含量、烃含量四项指标，参见附表1。因其分析所需仪器设备，一般企业不具备，现在购买二硫化碳的客户对这几项指标没有要求。9试验方法91馏出率的测定原国标馏出率的测定是10005G试样，75水浴，馏出速度（35）ML/MIN，馏程为456466，撤水浴后保持5MIN，10132KPA。英国标准的馏出率的测定是100G试样，（6005）水浴，464，100KPA。采用的ISO918工业用挥发性有机液体蒸馏特性的测定。GB615等效采用ISO918，所以两方法设备一致。但英国标准中水浴温度低。此次修订标准，对此试验方法不做修改。92密度（20）的测定原国标采用的密度计直接测定。英国标准采用的ISO758工业用液态化学品20时的密度测定。使用比重瓶进行测定。两个方法相比我国标准中的方法更加直接、快速。对于二硫化碳的挥发特性和毒性，使用密度计测定更加适合在通风橱内操作，减少操作人员和二硫化碳的接触几率。93不挥发物含量原国标中试验方法为（401）ML试样，（6070）水浴蒸干，100105电烘箱中烘至恒重。英国标准中试验方法为馏出率测定后的蒸馏烧瓶于（602）电烘箱烘1小时。英国标准的干燥温度较低，与蒸馏温度一致，比较能反映出除可馏分外的物质的量。此次修订标准，由于生产企业和用户对此试验方法都很认可，暂不做修改。94碘还原物（以H2S计）含量原国标中试验方法为用碘标准滴定溶液滴定，将试样中的硫化氢、二氧化硫、亚硫酸等还原性物质氧化，过量（微量）的碘指示终点。英国标准中此试验方法项目称为硫化氢和二氧化硫的含量测定。原标准与英国标准测定目的一致，此次修订标准不做修改。95硫酸盐的测定原国标中采用水萃取出试样中的硫酸盐、亚硫酸盐，加氯化钡溶液后目视比浊，无参比。英国标准中是对二氧化硫和三氧化硫进行测定，分析步骤中有氧化过程。此次修订标准仍保持原方法，达到测定快捷、直观的目的。96游离酸的测定原国标试验方法蓝色石蕊试纸，目视对比。英国标准试验采用水相萃取，微量滴定，可以达到定量的目的。此次修订标准仍保持原方法，达到测定快捷、直观的目的。97硫及其他硫化物原国标试验方法利用硫和硫化氢可与汞产生黑色硫化汞，从而进行判定。英国标准中项目名称为硫化氢含量，试验方法乙酸锌溶液萃取硫化氢，硫化氢和二甲基对苯二胺形成一种有色络合物，分光光度法测定。此次修订标准仍保持原方法，达到测定快捷、直观的目的。分光光度法虽然可以得到试验数据，但是操作过程中增加了试验人员接触时间和操作难度，不利于日常的产品质量控制。除以上试验方法外，英国标准还设有颜色的测定、噻吩含量、苯含量、烃含量和硫醇含量的测定方法（参见附表2）。此次修订，考虑到用户对这些指标没有要求，并且这几项指标的测定方法一般生产企业不具备测定条件，此次修订标准不增设这几项指标试验方法。10检验规则、批量、包装和保质期等本标准要求中规定的所有项目均为出厂检验项目，应逐批检验。生产企业用相同材料，基本相同的生产条件，连续生产或同一班组生产的同一级别的工业二硫化碳为一批，每批产批不超过60T。11其它由于二硫化碳的危险特性,对二硫化碳的试验条件有一定要求,应在标准给出警示。附表1国内外标准指标对比表GB/T1615指标GB/T16151994工业二硫化碳修订后GB/T1615项目优等品一等品合格品BS66211979工业二硫化碳技术要求优等品一等品合格品外观无色透明液体清洁、无色、不含悬浮物和可见的水无色透明液体456466,10132KPA464,100KPA456466,10132KPA馏出率V/V/97597096095975970960密度（20），G/ML1262126512621267126312671262126512621267100105（602）100105不挥发物含量/0005000700100100050007001碘还原物（以H2S计）含量/000020000500008000020000500008硫酸盐通过检验通过检验无机硫含量00002通过检验游离酸通过检验通过检验应呈中性或碱性，其碱度2MG/L（当量）通过检验硫及其他硫化物通过检验通过检验通过检验噻吩含量100MG/KG苯含量100MG/KG硫醇含量2MG/KG烃含量100MG/KG附表2国内外标准试验方法对比表试验方法项目GB/T16151994工业二硫化碳BS66211979工业二硫化碳技术要求馏出率10005G试样，50水浴，456466,10132KPA（第二部分5）100G试样，（6005）水浴，464,100KPAISO918工业用挥发性有机液体蒸馏特性的测定密度（20）密度计（第二部分4）ISO758工业用液态化学品20时的密度测定不挥发物含量（401）ML试样，（6070）水浴蒸干，100105电烘箱中烘至恒重（第二部分6）馏出率测定后的蒸馏烧瓶于（602）电烘箱烘1小时碘还原物（以H2S计）含量用碘标准滴定溶液滴定，将试样中的硫化氢、二氧化硫、亚硫酸等氧化，过量的碘指示终点（第三部分2）方法一致，项目名称硫化氢和二氧化硫含量硫酸盐用水萃取出试样中的硫酸盐，加氯化钡溶液后目视比浊（第二部分72）二氧化硫和三氧化硫含量水相萃取，其中水溶性硫化物经过氧化氢氧化为硫酸根，加氯化钡溶液后目视比浊（参比）游离酸蓝色石蕊试纸，目视对比（第二部分8）水相萃取，微量滴定硫及其他硫化物汞滴变色，目视（第二部分71）硫化氢含量乙酸锌溶液萃取硫化氢，硫化氢和二甲基对苯二胺形成一种有色络合物，分光光度法测定颜色的测定（第二部分9）ISO2211液体化学品哈森单位铂钴标度色度测定噻吩含量苯含量烃含量（第三部分3）红外光谱法（标准曲线）硫醇含量（第三部分4）硝酸银溶液萃取，氢氧化钠滴定水相附表3工业二硫化碳的试验数据及质量月报辽阳瑞兴化工有限公司二硫化碳分析结果汇总时间2007年3月1日3月10日分析项目日期产品馏出率V/V密度G/ML不挥发物含量碘还原物以H2S计硫酸盐游离酸硫及其它硫化物优等品9801263000300001通过检验通过检验通过检验一等品9781263000400003通过检验通过检验通过检验3月1日合格品9701263000800006_优等品9811264000200001通过检验通过检验通过检验一等品9791264000500004通过检验通过检验通过检验3月2日合格品9681264000900007_优等品9791264000200001通过检验通过检验通过检验一等品9781264000400004通过检验通过检验通过检验3月3日合格品9661264000800006_优等品9801264000100001通过检验通过检验通过检验一等品9751263000600004通过检验通过检验通过检验3月4日合格品9651263000700006_优等品9781263000300001通过检验通过检验通过检验一等品9721263000600004通过检验通过检验通过检验3月5日合格品9691263000800006_优等品9791264000200001通过检验通过检验通过检验一等品9721264000500003通过检验通过检验通过检验3月6日合格品9681264000900006_优等品9781264000300001通过检验通过检验通过检验一等品9721265000600004通过检验通过检验通过检验3月7日合格品9651265000800005_分析项目日期产品馏出率V/V密度G/ML不挥发物含量碘还原物以H2S计硫酸盐游离酸硫及其它硫化物优等品9801264000200001通过检验通过检验通过检验一等品9751264000500004通过检验通过检验通过检验3月8日合格品9701265000800006_优等品9781264000300001通过检验通过检验通过检验一等品9721264000600004通过检验通过检验通过检验3月9日合格品9681264000800006_优等品9791264000200001通过检验通过检验通过检验一等品9711264000500003通过检验通过检验通过检验3月10日合格品9681264000900005_辽阳瑞兴化工（集团）有限公司工业二硫化碳连续两年生产质量月报分析项目日期产品馏出率V/V密度G/ML不挥发物含量碘还原物以H2S计硫酸盐游离酸硫及其它硫化物优等品9781264000300001通过检验通过检验通过检验一等品9741264000500004通过检验通过检验通过检验2005年4月份合格品9681264000700006_优等品9791264000200001通过检验通过检验通过检验一等品9731264000500004通过检验通过检验通过检验2005年5月份合格品9681264000800007_优等品9791264000200001通过检验通过检验通过检验一等品9731264000400004通过检验通过检验通过检验2005年6月份合格品9661264000800006_分析项目日期产品馏出率V/V密度G/ML不挥发物含量碘还原物以H2S计硫酸盐游离酸硫及其它硫化物优等品9791264000300001通过检验通过检验通过检验一等品9751264000600005通过检验通过检验通过检验2005年7月份合格品9651264000700007_优等品9781264000300001通过检验通过检验通过检验一等品9731264000500004通过检验通过检验通过检验2005年8月份合格品9661264000800006_优等品9771264000200001通过检验通过检验通过检验一等品9721264000600003通过检验通过检验通过检验2005年9月份合格品9651264000800006_优等品9781264000300001通过检验通过检验通过检验一等品9721265000600004通过检验通过检验通过检验2005年10月份合格品9651265000800005_优等品9801264000200001通过检验通过检验通过检验一等品9751264000600004通过检验通过检验通过检验2005年11月份合格品9681264000800006_优等品9801264000300001通过检验通过检验通过检验一等品9721264000600003通过检验通过检验通过检验2005年12月份合格品9681264000800007_优等品9791264000200001通过检验通过检验通过检验一等品9711264000500003通过检验通过检验通过检验2006年1月份合格品9681264000900006_分析项目日期产品馏出率V/V密度G/ML不挥发物含量碘还原物以H2S计硫酸盐游离酸硫及其它硫化物优等品9791264000300001通过检验通过检验通过检验一等品9731264000500004通过检验通过检验通过检验2006年2月份合格品9631264000600006_优等品9781264000400001通过检验通过检验通过检验一等品9731264000600004通过检验通过检验通过检验2006年3月份合格品9651264000800006_优等品9781264000300002通过检验通过检验通过检验一等品9721264000600003通过检验通过检验通过检验2006年4月份合格品9661264000700006_优等品9771264000400001通过检验通过检验通过检验一等品9721264000600003通过检验通过检验通过检验2006年5月份合格品9631264000800007_优等品9781264000300001通过检验通过检验通过检验一等品9731264000600004通过检验通过检验通过检验2006年6月份合格品9661264000800007_优等品9781264000300001通过检验通过检验通过检验一等品9731264000600004通过检验通过检验通过检验2006年7月份合格品9641264000800007_优等品9791264000400001通过检验通过检验通过检验一等品9741264000600004通过检验通过检验通过检验2006年8月份合格品9631264000800007_分析项目日期产品馏出率V/V密度G/ML不挥发物含量碘还原物以H2S计硫酸盐游离酸硫及其它硫化物优等品9781264000400002通过检验通过检验通过检验一等品9721264000600004通过检验通过检验通过检验2006年9月份合格品9621264000800006_优等品9781264000300001通过检验通过检验通过检验一等品9741264000600003通过检验通过检验通过检验2006年10月份合格品9661264000700006_优等品9791264000300001通过检验通过检验通过检验一等品9741264000600003通过检验通过检验通过检验2006年11月份合格品9661264000800006_优等品9801264000300001通过检验通过检验通过检验一等品9751264000600004通过检验通过检验通过检验2006年12月份合格品9661264000700006_优等品9791264000300001通过检验通过检验通过检验一等品9741264000600003通过检验通过检验通过检验2007年1月份合格品9671264000700006_优等品9791264000200001通过检验通过检验通过检验一等品9731264000500004通过检验通过检验通过检验2007年2月份合格品9671264000700006_优等品9791264000200001通过检验通过检验通过检验一等品974126