氢氟酸的危害及其防护

.,氢氟酸的危害及其防护,武汉市石化医院职业卫生技术服务中心任勇二零一一年七月,.,一、什么是氢氟酸,氟化氢气体的水溶液分子式：HFH2O分子量：20.2俗名：氟酸、白骨酸、化骨水、洗钻水、除锈剂、酸洗液等。,.,二、氢氟酸的特性,无色透明发烟液体,属于中等强度偏弱酸,（氟化氢）有刺激性气味、剧毒,.,与金属氧化物、氢氧化钠和碳酸盐反应生成金属氟盐具有溶解硅和硅酸盐的性质，能强烈地腐蚀金属、玻璃和含硅的物体,.,三组反应式：1）H2+F2=2HF(爆炸)2）SiO2+4SiF4+2H2OSiF4+2HFH2SiF6（强酸）3）HF+H2O=H3O+F-K=6.9*10-4HF+F-=HF2-K=5.2,.,知识补充一,1.常见酸的酸有哪些？酸性如何排列？,.,1）强酸：HClO4HIHBrH2SO4HClHClO3HNO32）中强酸：H2C2O4H2SO3H3PO4CH3COCOOH（丙酮酸）HNO23）中等偏弱酸：HFHCOOHC3H6O3（乳酸）C6H5COOH(苯甲酸)CH2=CH-COOH(丙烯酸)CH3COOHC2H5COOH(丙酸)C17H33COOH(油酸)C17H35COOH（硬脂酸）H2CO3H2SHClOH3BO3H2SiO3C6H5OH（苯酚）H2O,.,知识补充二,哪种酸是世界上最强的酸？,.,最强的酸是王水？浓硝酸与浓盐酸1：3混合“超强酸”简单超强酸：三氟甲磺酸（CF3SO3H）、氟硫酸（FSO3H）酸性是浓硫酸的1000倍。,.,魔酸：化学式：SbF5HSO3F氟硫酸和五氟化锑按1：0.3（摩尔比）混合时，它的酸性是浓硫酸的1亿倍。按1：1混合时，它的酸性是浓硫酸的10亿倍。目前世界最强酸：六氟合锑酸酸性约是浓硫酸的21019倍!多数超酸共同点：氟！,.,三、氢氟酸毒理学简介,氟是最活泼的非金属元素之一，对皮肤有强烈刺激性和腐蚀性。皮肤与氢氟酸接触后，氟离子不断解离而渗透到深层组织，溶解细胞膜，造成表皮、真皮、皮下组织乃至肌层液化坏死。氟离子还可干扰烯醇化酶的活性使皮肤细胞摄氧能力受到抑制。,.,如吸入蒸气或接触皮肤能形成溃疡难愈合。人摄入1.5g氢氟酸可致立即死亡（动物实验）。吸入高浓度的氢氟酸酸雾，引起支气管炎和出血性肺水肿。氢氟酸也可经皮肤吸收而引起严重中毒。,.,四、健康损害及其机理,急性损害：皮肤：有强烈的腐蚀作用。灼伤初期皮肤潮红、干燥。创面苍白，坏死，继而呈紫黑色或灰黑色。,.,手指部位的损害常转为大疱，甲板也常同时受累，甲床与甲周红肿。严重时甲下水疱形成,甲床与甲板分离。深部灼伤或处理不当时，可形成难以愈合的深溃疡，损及骨膜和骨质，疼痛剧烈。高浓度灼伤常呈进行性坏死,溃疡愈合缓慢。严重者累及局部骨骼，尤以指骨为多见。,.,眼：眼接触高浓度氢氟酸后,局部剧痛,并迅速形成白色假膜样混浊,如处理不及时可引起角膜穿孔。呼吸道：接触其蒸气，可发生支气管炎、肺炎等。,.,慢性影响：眼和上呼吸道刺激症状，或有鼻衄，嗅觉减退。可有牙齿酸蚀症。骨骼X线异常与工业性氟病。,.,慢性氟中毒氟骨症是由于过量的氟慢性长期通过消化道或呼吸道进入人体而导致，在我国较常见。主要临床表现：腰腿关节疼痛，关节僵直，骨骼变形以及神经根、脊髓受压迫的症状和体征,.,损害机理,氢氟酸对人体的伤害主要有H+和F-产生：H+：立即伤害对人体组织产生脱水和腐蚀F-：次发性伤害F-渗透性极强，和钙离子形成不解离的盐，致使血浆钙离子、镁离子浓度下降及骨质脱钙，引起组织液化、坏死，破坏钠钾平衡，引起剧烈疼痛。7毫升无水氟化氢即可结合正常人体内所有游离的钙离子。,.,五、用途及接触途径,用途：测定二氧化硅含量、冶金金相分析、硅化合物分析制造氟化物（氟利昂、四氟乙烯等）铜类清洁剂玻璃蚀刻清洁剂等。,.,接触途径：吸入、食入、皮肤存在于：生产（烷基化）、销售、使用及其它。,.,管线、阀门,关键环节：,装卸、储运,.,装置检维修,稀释、使用,.,六、氢氟酸的防护,工程控制密闭化、自动化注意通风尽可能机械化、隔离操作加强设备维护设置安全淋浴和洗眼设备设置中和池等,.,个体防护,呼吸系统防护：从事可能接触氢氟酸作业时，佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）或空气呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴氧气呼吸器（全身防护服）。,.,个体防护,眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。注意：面罩屏板不能为玻璃制品。身体防护：穿橡胶耐酸碱服。手防护：戴橡胶耐酸碱手套。,.,个体防护,其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。作业前涂抹防氢氟酸软膏（未佩戴防护用品）等。,.,健康监护,可能接触氢氟酸的工作人员应每年进行职业健康检查并建立职业健康档案。职业健康检查项目应包括：一般情况、内科常规检查、口腔科常规检查、血常规、尿常规、心电图、血清ALT、尿氟、骨密度、骨盆正位X射线摄片、四肢长骨正侧位X射线摄片等（后三项选检）。,.,七、操作注意事项,机械化、自动化、密闭化操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套避免与碱类、活性金属粉末、玻璃制品接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏了解应急处理设备位置及使用倒空的容器可能残留有害物，应及时回收等。,.,八、应急处理注意事项,迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。尽量不要直接接触泄漏物。尽可能尽快切断泄漏源。防治泄漏物品扩散，减少损害范围。,.,小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。,.,九、紧急救援措施,吸入：迅速脱离现场至新鲜空气处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医食入：误服者用水漱口，尽快饮牛奶或蛋清。就医,.,皮肤接触：立即脱去被污染衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医,.,冲洗：简单的水冲洗；生理盐水冲洗；1%浓度葡萄糖酸钙冲洗；专业洗液冲洗（六氟灵）。医疗救援：略,.,十、案例分析,案例1：王某，女，电子工厂员工，作业时，右手拇指指尖不小心触到氢氟酸溶液，因当时未感到疼痛，未冲洗，亦未作其它处理。回家后，指尖附近出现疼痛，指甲变黑等情形，至医院就诊仍无改善。两周后，右手拇指指尖出现坏死现象。即可前往专科医院诊治，后经伤口清创，再进行皮瓣移植覆盖伤口，终于恢复外观及功能。,.,案例2：2007年10月8日，某工厂电镀工李某按规定穿戴好劳动防护用品后开始工作，8:30分，李某和同事王某开始配置电镀液。9:30分，李某感到左手拇指疼痛，当即用清水冲洗约5分钟，但疼痛未缓解，后经医院诊断为氢氟酸灼伤。,.,案例3：1986年某化工厂在检修四氟乙烯精馏系统时，按程序将每个塔的部件拆下清洗，其中包括4#塔釜的加热器（平时含有较高含量的高沸点残液），因事先置换不够彻底，冲洗的水又任意在地面流淌，随后又打扫地面，使污水进一步扩散。此时，一名班长在附近不远吸烟，不久后出现中毒症状，经抢救无效死亡。,.,氢氟酸灼伤图例,.,.