第九章卤代烃PPT课件

叔丁基氯,第九章卤代烃9.1卤代烃的分类、命名和同分异构,9.1.1卤代烃的分类,卤原子的种类：F,Cl,Br,I,2.卤原子的数目：一卤代烃和多卤代烃,3.基团的种类：饱和、不饱和、芳香族和脂肪族卤代烃,4.与卤素相连的碳原子的种类：一级、二级、三级,9.1.2卤代烃的命名,一、习惯命名法:,异丙基氯,环己基氯,苄氯,卤仿氯仿碘仿四氯化碳,2-甲基-3-氯丁烷,2.多卤代烃的俗名,二、系统命名法,规则：卤素作为取代基，烷烃作为母体，一般选择含有卤素的最长链作为主链，与烷烃相似，编号从靠近取代基一端开始编号,CHX3CHCl3CHI3CCl4,4-甲基-2-溴己烷,顺-1-甲基-2-氯环己烷,2.含有双键或其他不饱和键,3-溴丙烯3-甲基-4-氯-1-丁烯,2-氯-4-硝基甲苯1-氯-2-苯基丙烷,规则:应选择含有不饱和键的最长链作为主链，且编号使不饱和键的位置最小。,3.卤代芳烃则一芳烃作为母体，侧链则以烷烃作为母体,9.1.3同分异构体,方法：首先写出该烷烃的同分异构，再根据每个烷烃的对称性法则，写出每个烷烃的卤代烃的同分异构体。,例如:写出C4H9Br的所有同分异构体,9.2卤代烃的性质,9.2.1物理性质,沸点比相应的烷烃要高，随分子量增加而逐渐增加,2.一般情况下一氟代烃和一氯代烃的密度小于1；溴代烃和碘代烃和多卤代烃均大于1。,1HNMR：,一、偶极和SN反应,+-,IR：,9.2.2光谱性质,9.2.3化学性质,=1.86D,二、亲核取代反应,1、反应中接受氢氧根进攻的物质（碘甲烷）称为底物；,3、进攻底物中电子云密度较低的地方的物质称作亲核试剂（Nu）,亲核试剂：一般为负电荷和具有孤对电子的电子云密度较高的物质例如NH3，OH-，RO-，CN-,2、被亲核试剂取代，然后变成负离子而离去的物质称作离去基团（L）,4、由亲核试剂进攻底物所引起的取代反应（SN）,1)卤代烃和氢氧化钠水溶液的反应：卤代烃的碱性水解,2、亲核取代反应的举例,2)卤代烃和氰化钠水溶液的反应,3)卤代烃和醇钠的反应：威廉成醚法,4)卤代烃和硝酸银的作用,二、卤代烃的消除反应,定义:从有机物分子中消去一个简单的小分子（H2O、HX、NH3），生成不饱和化合物的反应称作消除反应（E）,2.活性:3RX2RX1RX,3.规则：札依采夫规则，卤代烃消除反应的产物主要为双键上取代基较多的烯烃,1.和金属镁的反应,b.反应溶剂：无水乙醚，无水的四氢呋喃,应用：i：合成有机氘化物,三、卤代烃和金属的反应,格式试剂：常温下卤代烃和金属镁反应生成的有机金属镁化物,例如从苯合成1-氘代苯,例如从丙烯合成1-氘丙烷,1）和金属钠反应：武慈合成法，合成结构完全对称的烷烃,例如从丙烯合成己烷,2、卤代烃和碱金属的反应,c.应用:二烷基铜锂法，制备高级对称或不对称的烷烃,d.法则：从支链处断开，具有支链的合成二烷基铜锂,2）和金属锂的反应：,a.活性：RLiRMgX,b.制备二烷基铜锂,制备有机锂化物，用途和格式试剂相同,二、SN2反应动力学证明,三、SN2反应的立体化学,9.3亲核取代反应历程,9.3.1双分子的亲核取代反应历程,一、定义：简单的伯仲卤代烃和亲核试剂的亲核取代反应一般为双分子的亲核取代历程。,=kCH3BrOH-,四、SN2反应的过渡态,-,-,实验证明：,（S）-（+）-2-溴辛烷（R）-（-）-2-溴辛烷,结论：SN2反应的立体化学为亲核试剂从离去基团的背面进攻，造成产物的构型反转。,1.底物的位阻效应,结论：在SN2反应中，试剂的亲核性越强，反应速度也越快。,五、影响SN2的因素,结论：或的取代基越多，SN2反应的速度越慢。,卤代烃的活性顺序为：CH3X1RX2RX3RX,2.试剂的亲核性的的影响,c.同族元素形成的负离子或中心原子，亲核性和碱性相反。,a.亲核试剂的中心原子相同时，碱性越强，亲核性也越强。,RO-HO-C6H5O-RCOO-ROHH2O,ROHH2OC6H5OHRCOOHF-,b.非质子性溶剂：苯、甲苯、乙醚、THF、DME、DMSO、DMF,3.离去基团的性质,结论：离去基团的碱性越弱，离去能力也越强，反应也越容易。,PhSO3-PhO-(L),F-Cl-Br-I-(OH-),F-Cl-Br-I-,(Nu):(CH3)3CO-(CH3)2CHO-CH3CH2O-CH3O-,2）规律：,a.在质子性溶剂中：F-Cl-CH3CH2O-CH3O-,b.在非质子性溶剂中：F-Cl-Br-I-,(Nu):(CH3)3CO-(CH3)2CHO-CH3CH2O-CH3O-,2）规律：,a.在质子性溶剂中：F-Cl-CH3CH2O-CH3O-,4.溶剂的影响,1）溶剂的分类,三级卤代烃和亲核试剂一般发生单分子的亲核取代反应SN1,一.动力学证明,二.SN1反应历程,9.3.2单分子的亲核取代反应历程,三、碳正离子,四.SN1的立体化学,结论：理论上SN1的立体化学应该生成外消旋体，但实际上由于碳正离子的结构很难形成绝对的平面结构，所以产物部分外消旋化和部分产物构型反转。,1.稳定性:PhCH2+CH2=CHCH2+R3C+R2CH+RCH2+CH3+,2.SN1的活性:PhCH2XCH2=CHCH2XR3CXR2CHXRCH2XCH3X,9.3.3亲核取代反应的溶剂化效应,SN1和SN2反应的反应进程和能量图,五、影响因素,1.在SN1反应中，与亲核试剂的亲核性无关；,2.离去能力大的有利于SN1反应。,SN1反应：,SN2反应：两种情况都能出现,例题:下列反应在含有水的乙醇中进行，如乙醇中水的含量增加，则反应的速度有和变化？,二.溶剂化效应,内容：如反应经过的中间体或过渡态的电荷有所增加，则增加体系的溶剂的极性,反应速度明显增加.,+-,-,+-,3.孤立式卤代烃:R-CH=CH(CH2)nX,9.4一卤代烯烃和一卤代芳烃,9.4.1卤代烯烃和卤代芳烃的分类,1.乙烯式卤代烃:RCH=CHX,2.烯丙式卤代烃:R-CH=CHCH2X,活性顺序:231,9.4.2反应活性,卤代产物只有一种,可以用于合成,2.理论解释,乙烯式,b.烯丙式,9.5卤代烃的制备,9.5.1由烃来制备,一、烷烃的卤代,+-,2.采用选择性较高的卤素溴，在具有三级氢时可以用于合成,3.具有烯丙位的氢的烯烃,采用NBS进行溴代,二、氯甲基化反应,丁二酰亚胺N-溴代丁二酰亚胺,9.5.2由醇制备,2.特点：反应过程经过碳正离子，可能发