河北大学分析化学参考试题及答案

一、选择题 ( 共15分 每题1分 )1. 强酸滴定强碱时,若浓度均增大10倍,则其pH突跃增大 ( ) (A) 1 (B) 2 (C) 10 (D) 不变化 2. 用双指示剂法测定可能含有NaOH及各种磷酸盐的混合液。现取一定体积的该试液,用HCl标准溶液滴定,以酚酞为指示剂,用去HCl 18.02 mL。然后加入甲基橙指示剂继续滴定至橙色时,又用去20.50mL,则此溶液的组成是( ) (A) Na3PO4 (B) Na2HPO4 (C) NaOH+Na3PO4 (D) Na3PO4+Na2HPO4 4. 用EDTA滴定Bi3+时, 消除Fe3+干扰宜采用( ) (A) 加NaOH (B) 加抗坏血酸 (C) 加三乙醇胺 (D) 加氰化钾 5. 以下表述正确的是( ) (A) 二甲酚橙指示剂只适于pH6时使用 (B) 二甲酚橙既可适用于酸性也适用于弱碱性溶液 (C) 铬黑T指示剂只适用于酸性溶液 (D) 铬黑T指示剂适用于弱碱性溶液 6. 若仅设想常量分析用的滴定管读数误差0.01mL,若要求测定的相对误差小于 0.1%,消耗滴定液应大于 (A)10mL (B)20mL (C)30mL (D)40mL 7. 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中, 加入下述何种溶液, Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)( ) (A) 稀 H2SO4 (B) HCl (C) NH4F (D) 邻二氮菲 8. 已知H3PO4的pKa1 = 2.12, pKa2 = 7.20, pKa3 = 12.36。今有一磷酸盐溶液的pH = 4.66, 则其主要存在形式是( ) (A) HPO42- (B) H2PO4- (C) HPO42- + H2PO4 (D) H2PO4-+ H3PO4 9. EDTA与金属离子络合时, 一分子的EDTA可提供的配位原子数是( ) (A) 2 (B) 4 (C) 6 (D) 8 10. EDTA的酸效应曲线是指( ) (A) aY(H)-pH 曲线 (B) pM-pH 曲线 (C) lgK(MY)-pH 曲线 (D) lgaY(H)-pH 曲线 11. 在氨性缓冲液中用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时,以下关系正确的是( ) (A) Zn2+ = Y4- (B) c(Zn2+) = c(Y) (C) Zn2+2= ZnY/K(ZnY) (D) Zn2+2= ZnY/K(ZnY) 12. 当两电对的电子转移数均为 2 时, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 (A) 0.09 V (B) 0.18 V (C) 0.27 V (D) 0.36 V 13 莫尔法测定Cl-含量时,要求介质的pH在6.510范围内,若酸度过高则( ) (A) AgCl沉淀不完全 (B) AgCl吸附Cl-增强 (C) Ag2CrO4沉淀不易形成 (D) AgCl沉淀易胶溶 14 用沉淀滴定法测定银,下列方式中适宜的是( ) (A) 莫尔法直接滴定 (B) 莫尔法间接滴定 (C) 佛尔哈德法直接滴定 (D) 佛尔哈德法间接滴定 15 下列四个数据中为四位有效数字的是( )（1）0.0056 （2）0.5600 （3）0.5006 （4）0.0506(A)1,2 (B)3,4 (C)2,3 (D)1,4二、填空题 ( 共20分 每题2分 )1. 丙二酸CH2(COOH)2的pKa1 = 3.04, pKa2 = 4.37, 其共轭碱的Kb1 = _, Kb2 = _。 2. 正态分布函数中的两个参数分别为_和_。 3. 为扩大滴定分析的应用范围，除直接滴定方式外，还有_ 滴定、_ 滴定、_ 滴定。4 在pH=910时,用EDTA滴定Pb2+,加入NH3-NH4Cl的作用是_, 加入酒石酸的作用是_。 5. 以csp表示化学计量点时被滴定物质的浓度，则一元弱酸碱能被准确滴定（DpH = 0.3, Et 0.2%）的条件是lg (cspKt) _；金属离子M能用EDTA准确滴定（DpM = 0.2 , Et 0.1%）的条件是lg（cspK(MY)）_ 。6. 试举两种标定NaOH溶液的基准物质:_和_。 7. EDTA滴定M+N混合液中的M设lgK(MY)lgK(NY),若Et=0.1、DpM=0.2、c(M)/c(N)=1,lgK(MY)-lgK(NY)最少应为 _；如果c(M)/c(N)为10, lgK(MY)-lgK(NY)最少应为_。 8. 乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lgb1lgb3分别为11.4、22.1、26.7,则稳定常数lgK2=_, 不稳定常数lgK不(3)=_。 9. 在下列物质中, NH4Cl pKb(NH3) = 4.74 C6H5OH(苯酚) pKa(C6H5OH) = 9.96 Na2CO3 (H2CO3的pKa1 = 6.38,pKa2 = 10.25) NaAc pKa(HAc) = 4.74 HCOOH pKa(HCOOH) = 3.74 能用强碱标准溶液直接滴定的物质是_ ; 能用强酸标准溶液直接滴定的物质是_。10. 金属离子 M 与络合剂 L 生成n级络合物,其副反应系数aM(L)的计算公式是_。若溶液中有两种络合剂L和A同时对金属离子M产生副反应,其总副反应系数aM可表示为_ 。 三、计算题 ( 共 30分 )1. 假设有NaOH和Na2CO3的混合物干燥试样(不含其它组分)0.4650 g, 溶解并稀释至50 mL, 当以甲基橙为指示剂, 用0.200 mol/L HCl 溶液滴定至终点时, 消耗50.00 mL。计算混合物中NaOH和Na2CO3的质量各为多少克? (10分) Mr(NaOH) = 40.00, Mr(Na2CO3) = 106.0 2. 用0.10 mol/L NaOH滴定同浓度的甲酸(HA),计算化学计量点的pH及选甲基红为指示剂(终点时pH为6.2)时的终点误差。pKa(HA) = 3.74 (10 分)3. 在1L pH = 10.00，每毫升含21.4 mg NH3的缓冲溶液中，有多少克NH4Cl？(10分)已知pKa = 9.26，Mr(NH3) = 17.03，Mr(NH4Cl) = 53.49四、问答题 ( 共 35分 )1 为何测定 MnO4-时不采用 Fe2+标准溶液直接滴定, 而是在 MnO4-试液中加入过量 Fe2+标准溶液, 而后采用 KMnO4 标准溶液回滴? (10分)2 某同学拟用如下实验步骤标定0.02 mol/L Na2S2O3, 请指出其三种错误(或不妥)之处, 并予改正。 称取 0.2315 g 分析纯 K2Cr2O7, 加适量水溶解后, 加入1 g KI, 然后立即加入淀粉指示剂, 用 Na2S2O3滴定至蓝色褪去, 记下消耗 Na2S2O3的体积, 计算Na2S2O3浓度。 Mr(K2Cr2O7)= 294.2 (10分)3. 分析天平的称量误差为0.1mg,称样量分别为0.05g、0.2g、1.0g时可能引起的相对误差各为多少?这些结果说明什么问题? (5 分)5 如何检验和消除测量过程中的系统误差以提高分析结果的准确度。(5分)河 北 大 学 课 程 考 核 试 卷B一 选择题(共15分，每题1分)1 .用沉淀滴定法测定银,下列方式中适宜的是-( ) (A) 莫尔法直接滴定 (B) 莫尔法间接滴定 (C) 佛尔哈德法直接滴定 (D) 佛尔哈德法间接滴定2 下列各项定义中不正确的是-( )(A) 绝对误差是测定值与真值之差 (B) 相对误差是绝对误差在真值中所占的百分比 (C) 偏差是指测定值与平均值之差 (D) 总体平均值就是真值3 .有一组平行测定所得的数据,要判断其中是否有可疑值,应采用-( ) (A) t检验 (B) u检验 (C) F检验 (D) Q检验 4 在下列各组酸碱组分中,属于共轭酸碱对的是-( ) (A) HCN-NaCN (B) H3PO4-Na2HPO4 (C) +NH3CH2COOH-NH2CH2COO- (D)H3O+-OH- 5为标定NaOH溶液可以选择的基准物是-( ) (A) HCl (B) Na2CO3 (C) H2C2O4 (D) Na2S2O36 今欲配制pH=7.20的缓冲溶液,所用 0.10 mol/L H3PO4和0.10 mol/L NaOH溶液的体积比为-( ) (H3PO4的pKa1pKa3分别是2.12,7.20,12.36) (A) 1:3 (B) 3:1 (C) 2:3 (D) 3:2 7用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L NH3水(pKb = 4.7)的pH突跃范围为6.34.3, 若用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L pKb = 2.7的某碱, pH突跃范围为-( ) (A) 6.32.3 (B) 8.32.3 (C) 8.34.3 (D) 4.36.3 8 .下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是-( ) (A) 0.1 mol/L HF (pKa = 3.18) (B) 0.1 mol/L HCN (pKa = 9.21) (C) 0.1 mol/L NaAc pKa(HAc) = 4.74 (D) 0.1 mol/L NH4Cl pKb(NH3) = 4.75 9 若以甲基橙为指示剂, 用NaOH标准溶液滴定FeCl3溶液中的HCl时,Fe3+将产生干扰。为消除Fe3+的干扰, 直接测定HCl, 应加入的试剂是-( ) (A) KCN (B) 三乙醇胺 (C) EDTA二钠盐(预先调节pH=4.0) (D) Zn2+-EDTA(预先调节pH=4.0) 10 EDTA的酸效应曲线是指-( ) (A) aY(H)-pH 曲线 (B) pM-pH 曲线 (C) lgK(MY)-pH 曲线 (D) lgaY(H)-pH 曲线 11 已知j (Ce4+/Ce3+)=1.44 V, j (Fe3+/Fe2+)=0.68 V, 则反应 Ce4+Fe2+=Ce3+Fe3+ 在化学计量点时溶液中c(Fe3+)/c(Fe2+)为 -( ) (A) 1.110-18 (B) 92.5 (C) 36.2 (D) 2.8106 12 (1) 用 0.02 mol/L KMnO4溶液滴定 0.1 mol/L Fe2+溶液 (2) 用 0.002 mol/L KMnO4溶液滴定 0.01 mol/L Fe2+溶液 上述两种情况下其滴定突跃将-( ) (A) 一样大 (B) (1)(2) (C) (2)(1) (D) 缺电位值, 无法判断 13 用铈量法测定铁时, 滴定至 50% 时的电位是 -( ) 已知 (Ce4+/Ce3+)= 1.44 V, (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V (A) 0.68 V (B) 1.44 V (C) 1.06 V (D) 0.86 V 14某碱液25.00 mL, 以0.1000 mol/L HCl标准溶液滴定至酚酞褪色,用去15.28 mL,再加甲基橙继续滴定, 又消耗HCl 6.50 mL,此碱液的组成是 ( ) (A) NaOH+NaHCO3 (B) NaOH+Na2CO3 (C) NaHCO3 (D) Na2CO3 15 EDTA与金属离子络合时, 一分子的EDTA可提供的H原子数是 ( ) (A) 2 (B) 4 (C) 6 (D) 8 二填空题(共20分，每题2分)16 H3PO4的pKa1 = 2.12, pKa2 = 7.20, pKa3 = 12.36, 则PO43-的pKb2 = _。 17 写出0.1 mol/L NH4Ac溶液的质子条件式: _18 保留三位有效数字进行修约，4.44508修约后为_，4.44518修约后为_.19 某同学测定铁矿中Fe的质量分数,在计算结果时,将铁的相对原子质量55.85 写作56, 由此造成的相对误差是_。20 H3PO4的pKa1pKa3分别是2.12,7.20,12.36， pH=7.20的H3PO4溶液中，占主要形态的是_。 21用EDTA滴定金属离子时,若浓度均增加10倍,则在化学计量点后0.1%的pM_。(不变，增加或减少多少个单位)。22 在pH=5.0的六次甲基四胺溶液中,以0.020mol/L EDTA 滴定同浓度的Pb2+ 。今知lgK(PbY)=18.0, lgaY(H)=6.6,则化学计量点时, pc(Y)=_。23 用EDTA滴定金属离子M和N的混合溶液时,已知aY(N)aY(H),当被测离子M的浓度为干扰离子N浓度的1/10时, 欲采用控制酸度滴定 M 离子, 要求Et0.1%, DpM=0.20, 则lgK(MY)-lgK(NY)应_。24. 乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lgb1lgb3分别为11.4、22.1、26.7,则稳定常数lgK2=_, 不稳定常数lgK不(3)=_。25 佛尔哈德法测定Ag+时,应在_(酸性,中性),这是因为_。 三计算题(共20分，每题10分)26. 若NH3+NH4+=0.10mol/L，pH=9.26,计算AgCl沉淀此时的溶解度.(已知Ksp(AgCl)=10-9.75,=10-9.26, Ag(NH3):)27 计算以0.02000 molL-1NaOH滴定0.02000 molL-1H3BO3（H3BO3 ：Ka= 4.010-6）至pHep=9.00时的终点误差。 四问答题(共5题，45分)28某同学配制 0.02 mol/L Na2S2O3 500 mL, 方法如下: 在分析天平上准确称取 Na2S2O35H2O 2.482 g, 溶于蒸馏水中,加热煮沸, 冷却,转移至 500 mL 容量瓶中, 加蒸馏水定容摇匀, 保存待用。请指出其错误。（10分）29试述酸碱指示剂的变色机理。对于两类混合(酸碱)指示剂,一类是由两种或两种以上的指示剂混合而成;另一类由某种指示剂和一种惰性染料组成。试简要比较它们的异同点。 （10分）30 为获得大颗粒的晶形沉淀,沉淀条件中最关键的一点是溶液的浓度要稀,加入沉淀剂时要慢加快搅,防止局部过浓。试以冯韦曼(Von.Weimarn)提出的经验公式予以解释。（10分）31 EDTA作为络合滴定剂有哪些特点？（10分）32 分析天平的称量误差为0.1mg,称样量分别为0.8g、1.8g时可能引起的相对误差各为多少?结果说明什么问题? （5分）河北大学课程考核参考答案及评分标准一、选择题 ( 共15分 每题1分)1.(B) 2.(D) 3 (D) 4. (B) 5 (D) 6. (B) 7. (D) 8. (B) 9. (C) 10 (D) 11. (B) 12. (B) 13(C)14(C)15(C)二、填空题 ( 共20分 每题2分)1 Kb1 = 2.310-10 (10-9.63) Kb2 = 1.110-11 (10-10.96) 2 m, s 3. 返、间接、置换 4作缓冲剂控制pH, 作辅助络合剂防Pb2+水解 5 5.7; 6.0; 6邻苯二甲酸氢钾, 草酸 7. 6 , 5； 8 lgK2=10.7, lgK不(3)=-11.4;9 HCOOH, Na2CO3 ;10 aM(L) =1+b1L+ b2L2+bnLn aM = aM(L)+aM(A)-1 ;三、计算题 ( 共30分 )1 设混合物中有x mol NaOH,有y mol Na2CO3,依题意立方程: 40.00x+106.0y = 0.4650 (a) x+2y = 0.20000.0500 (b) （4分） 解联立方程,得 x = 0.005000 mol, y = 0.002500 mol （4分） m(NaOH) = 40.000.005000 = 0.2000 (g) m(Na2CO3) = 106.00.00250 = 0.2650 (g) （2分） 2. OH计= Kbc计 = 10-10.26-1.3 （2分） = 10-5.78 (mol/L) pH = 8.22 （2分） 甲基红变黄时pH = 6.2 Et = -x(HA)100% 10-6.2 = - 100% = -0.4% （6分） 10-6.2+10-3.74 10-2-102 或 Et = 100% = -0.3% (1010.26-1.3)1/2 3. （6分） （4分）四、问答题 ( 共 35分 )1. MnO4-氧化能力强, 能氧化 Mn2+生成 MnO2, （3分）若用 Fe2+直接滴定 MnO4-, 滴定过程中MnO4-与Mn2+共存有可能生成 MnO2,就无法确定计量关系。（4分）采用返滴定法, 化学计量点前有过量 Fe2+ 存在, MnO4-量极微, 不会有 MnO2生成。 （3分）2 (1) K2Cr2O7试剂含吸附水, 要在 120C 烘约 3h。 (2分) (2) n(K2Cr2O7): n(Na2S2O3)= 1:6 , 0.23 g K2Cr2O7耗 Na2S2O3体积为: 0.236 V(S2O32-) = 253 (mL) 2940.02 显然体积太大, 应称约 0.25 g K2Cr2O7配在250 mL容量瓶中, 移取25 mL滴定。 (2分) (3) 此反应需加酸。 (2分) (4) 反应需加盖在暗处放置 5min。 (2分) (5) 淀粉要在近终点才加入。 (2分)3 解: 二次测定平衡点最大极值误差为0.2mg 0.210-3 Er1 = 100% = 0.4% （1分） 0.05 0.210-3 Er2 = 100% = 0.1% （1分） 0.2 0.210-3 Er3 = 100% = 0.02% （1分） 1.0 说明称样量越大,相对误差越小,定量分析要求误差小于0.1%,称样量大于0.2g即可,过大对试样处理操作不便。（2分）4 (5分) 在滴定过程中不断释放出H+,（2分） 即 M+H2Y2-=MY+2H+ （2分）酸度不断增大。为了控制适宜的酸度范围,需加入缓冲溶液。（1分）5 (5分) 进行对照试验,(1分);回收试验,(1分);空白试验, (1分);校准仪器(1分)和用适当的方法对分析结果校正。 (1分)河北大学课程考核参考答案及评分标准（ 2007 2008 学年第一 学期）考核科目 分析化学 课程类别 必修课 考核方式 闭卷 卷别 A 一 选择题1C, 2D, 3D, 4 A,5C, 6C, 7 C,8A, 9C, 10D, 11D, 12A, 13A, 14B, 15A二 填空题16 pKb2 =6.80, 17HAc+H+=NH3+OH-, 18 4.44,4.45, 190.27%, 20 H2PO4-+HPO42-,21不变 22 6.7，237， 24 lgK2=10.7, lgK不(3)=-11.4， 25酸性, 若在中性介质中则指示剂Fe3+水解生成Fe(OH)3,影响终点观察三 计算题26 解:已知Ksp(AgCl)=10-9.75, =10-9.26, Ag(NH3): 由于受到络合效应的影响 ,平衡后AgCl的溶解度为S=Cl-=Ag