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热力学第二定律作业1有5mol He(g),可看作理想气体,已知其,从始态273K,100kPa,变到终态298K,1000kPa,计算该过程的熵变。 解:2有2mol理想气体,从始态300K,20dm3,经下列不同过程等温膨胀至50dm3,计算各过程的, ,和的值。(1) 可逆膨胀;(2) 真空膨胀;(3) 对抗恒外压100kPa。解:(1)可逆膨胀, (2) 真空膨胀 , 同(1), (3) 对抗恒外压100kPa。由于始态终态同(1)一致,所以, ,同(1)。 , 31mol N2(g)可看作理想气体,从始态298K,100kPa,经如下两个等温过程,分别到达终态压力为600kPa,分别求过程的, ,和的值。(1) 等温可逆压缩;(2) 等外压为600kPa时的压缩。解:(1) 等温可逆压缩, (2) 等外压为600kPa时的压缩,由于始态终态同(1)一致,所以, ,同(1)。 4将1mol双原子理想气体从始态298K,100kPa,绝热可逆压缩到体积为5dm3,试求终态的温度、压力和过程的,和的值。 解: 5将1mol苯C6H6(l)在正常沸点353K和101.3kPa压力下,向真空蒸发为同温、同压的蒸气,已知在该条件下,苯的摩尔汽化焓为,设气体为理想气体。试求(1) 该过程的和 ;(2) 苯的摩尔汽化熵和摩尔汽化Gibbs自由能 ;(3) 环境的熵变 ;(4) 根据计算结果,判断上述过程的可逆性。 解:设计可逆过程p外0 (I)C6H6(g)353K C6H6(l)353K 可逆(II)(1) W=0(2) (3) (4) 6某一化学反应若在等温等压下(298.15K,)进行,反应进度为1 mol时,放热40.0kJ,若使该反应通过可逆电池来完成,则吸热4.0 kJ。(1)计算该化学反应的;(2)当该反应自发进行时(即不作电功时),求环境的熵变及总熵变;(3)计算体系可能做的最大功为若干?解:(1) (2) (3) 71mol单原子理想气体始态为273K,分别经历下列可逆变化:(a)恒温下压力加倍(b)恒压下体积加倍(c)恒容下压力加倍(d)绝热可逆膨胀至压力减少一半。(e)绝热不可逆反抗恒外压0.5膨胀至平衡。试计算上述各过程的、。(已知273K,下改气体的摩尔熵为100)解:(a)恒温下压力加倍或(b) 恒压下体积加倍 ,当时, 或(c) 恒容下压力加倍,当时, (d) 绝热可逆膨胀至压力减少一半 (e) 绝热不可逆反抗恒外压0.5膨胀至平衡 绝热不可逆过程中不可用绝热可逆过程方程,现利用下述方法求终态温度。 理想气体的绝热不可逆过程的熵变计算可使用状态I到状态II的普遍熵变公式:8在298K和100kPa压力下,已知C(金刚石)和C(石墨)的摩尔熵、摩尔燃烧焓和密度分别为: 物质 C(金刚石) 2.45 -395.40 3513 C(石墨) 5.71 -393.51 2260 试求:(1) 在298K和100kPa下,C(石墨) C(金刚石)的 ;(2) 在298K和100kPa 时,哪个更稳定?(3)增加压力能否使不稳定晶体向稳定晶体转变?如有可能,至少要加多大的压力,才能实现这种转化? 解:(1) C(石墨) C(金刚石) (2) 在298K和100kPa下,说明在此条件下反应不能右向进行,即石墨不能变为金刚石,故此时石墨稳定。 (3)加压有利于反应朝着体积缩小的方向进行。金刚石
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