锅炉高温腐蚀及防止措施

锅炉高温腐蚀及防止措施锅炉高温腐蚀及防止措施 锅炉的高温腐蚀主要发生在燃用高硫煤的锅炉水冷壁管和 过热器管束上 锅炉运行时在烟温大于 700 的区域内 在高温 高压条件下受热面与含有高硫的腐蚀性燃料和高温烟气接触 极 易发生高温腐蚀 高压锅炉水冷壁管的硫腐蚀主要是由于煤粉 中的黄铁矿 fes2 燃烧受热 分解出自由的硫原子 产生腐蚀 通 常高压锅炉水冷壁管向火侧的正面腐蚀最快 减薄得最多 若发生 爆管都在管子的正面爆开 管子的侧面减薄得较少 而管子背火侧 几乎不减薄 这种腐蚀给锅炉水冷壁管造成很大威胁 严重时 往 往几个月就得更换部分管段 给锅炉的安全经济运行带来很大危 害 而锅炉过热器管的高温腐蚀主要是由于液态的灰黏结在过 热器管壁上而引起腐蚀 1 高温腐蚀的主要原因 1 1 燃烧不良和火焰冲刷 持续燃烧不良和脉动火焰冲击炉墙时 导致燃烧不完全 在燃 烧器区域附近的火焰中心处 当未燃尽的焰流冲刷水冷壁管时 由 于煤粉具有一定的棱角 煤粉对管壁有很大的磨损作用 这种磨损 将加速水冷壁保护层的破坏 在管壁的外露区段 磨损破坏了由腐 蚀产物形成的不太坚固的保护膜 烟气介质便急剧地与纯金属发 生反应 这种腐蚀和磨损相结合的过程 大大加剧了金属管子的损 害过程 1 2 燃料和积灰沉积物中的腐蚀成分 燃用含硫量高的煤粉时 煤粉中的黄铁矿 fes2 燃烧受热 分 解出自由的硫原子 fes2fes s 而烟气中存在的一定浓度的 h2s 与 so2 化合 也产生自由硫原子 2h2s so22h2o 3 s 自由硫原 子与约 350 温度的水冷壁管相遇 发生反应 fe s fes 3fes 5o2fe3o4 3so2 产生腐蚀 其次 燃料中的硫及碱性物会在炉内高温下反应生成硫酸盐 当这些硫酸盐沉积到受热面上后会再吸收 so3 生成焦硫酸盐 如 na2s2o7 和 k2s2o7 焦硫酸盐的熔点很低 在通常的锅炉受热面 壁温下呈熔融状态 与 fe2o3 更容易发生反应 生成低熔点的复合 硫酸盐 3na2so4 fe2o3 3so32na3fe so4 3 3k2so4 fe2o3 3so32k3fe so4 3 当温度在 550 700 时 复合硫酸盐处于 融化状态 将管壁表面的 fe2o3 氧化保护膜破坏 继续和管子金属 发生反应 造成过热器管的腐蚀 另外 燃料中含有氯化物也是使炉管损耗的一个重要原因 它们与烟气中的水 硫化氢等反应生成硫酸盐和 hcl 气体 由于 hcl 的存在可以使金属表面的保护膜遭到破坏 从而加大对管壁 的腐蚀 燃料中含氯量增加 对金属的腐蚀速率也随之增加 当 灰中含氯低于 0 2 时 不致产生明显的腐蚀 当含氯量达到 0 6 时 将造成高的腐蚀率 2 腐蚀产物的矿物组成 腐蚀产物内层的物相组成主要为铁的硫化物和氧化物 中 间层和外层为铁硫化物 铁氧化和铝硅酸盐 对各层的组成进行 半定量分析发现 由内而外铁硫化物的含量降低 其含量分别为 74 64 54 铝硅酸盐含量增加 其含量分别为中间层 22 外层 28 铁氧化 物内层含量较高为 26 由于受到铝硅酸盐的影响 中间层 和外层的含量有所降低 含量分别为 14 18 最外层受炉膛 中氧气的氧化其铁氧化物的含量要比中间层高 铁的硫化物和 氧化物为腐蚀的产物 而硅铝质组分来自于粘附的燃煤飞灰颗 粒 其腐蚀类型是硫化物型腐蚀 腐蚀产物显微特征和微区分析 1 金相显微和孔结构特征 腐蚀产物具有明显的分层结构 内层结构致密 外层 3 疏 松多孔 具有大量的孔隙 内层矿物组成比较单一 分布比较 均匀 为高温乘积的结晶矿物 光性较强 外层矿物组成复杂 分布不均 高温乘积的结晶矿物中分布大量来自煤中的高温分 解形成的球形非晶质矿物 利孔隙的大量存在为腐蚀介质的扩 散提供了通道 使得其可以渗透到渣层内部与管壁发生腐蚀管 壁 推测腐蚀过程为 首先腐蚀介质 h2s 或原子硫与管壁金属 氧化膜发生反应 使得管壁失去保护层 然后进一步与管壁基体 金属反应腐蚀管壁 生成铁的硫化物 在腐蚀产物的最内层主 要为铁硫化物 所以其它元素的含量很少 伴随反应进行的同时 飞 灰颗粒不断粘附到腐蚀产物的外层 在高温条件下熔融 使腐蚀 产物内外温差升高加速了腐蚀进程 1 3 还原性气氛 锅炉的高温腐蚀和还原性气氛的存在有着密切相关的关系 co 浓度大的地方腐蚀就大 某些部位的空气不足 使煤粉燃烧 的过程拖长 未燃尽的煤粉在炉管附近分离 使碳和硫聚集在边界 层中 未燃尽碳进一步燃烧时又形成局部缺氧 使水冷壁附近的烟 气处于还原性气氛 由于缺氧 硫的完全燃烧和 so2 的形成发生 困难 h2s 便与受热面金属发生直接反应 因 h2s 是还原性介质 比 氧化性介质更具有腐蚀性 h2s 的浓度越高 受热面温度越高 腐蚀 速度越快 同时还原性气氛导致了灰熔点温度的下降和灰沉积物 过程加快 从而导致受热面管子的腐蚀 s 腐蚀煤粉在燃烧过程 中也会产生一定量的原子硫 其在 350 400 时很容易与碳钢 直接反应生成硫化亚铁 fe s fes 形成高温硫腐蚀 并且从 450 开始 其对炉管的破坏作用相当严重 生成的 s 可以直 接穿透管壁金属表面保护膜 并沿金属晶界渗透 进一步腐蚀锅 炉水冷壁并同时使氧化膜疏松 剥裂甚至脱落 金属硫化腐蚀产 物层相对基体金属的体积比很大 2 防止高温腐蚀的措施 2 1 调整燃烧并控制煤粉细度 调整燃烧器 避免火焰对侧墙的直接冲撞 加强一次风煤粉气 流的调整 尽可能使各燃烧器煤粉流量相等 保证燃烧器出口气流 的煤粉浓度均匀分布 在磨煤机出口加装动静分离器 控制煤粉细 度 减少腐蚀发生的概率 以降低腐蚀和磨损 2 2 控制燃料中的硫和氯含量 控制燃料中的硫和氯含量可降低腐蚀速率 国外研究显示 水冷壁管常在燃料品种变化时发生向火侧严重腐蚀 燃料是控 制腐蚀速率的第一道关口 应燃用含硫量低于 0 8 的煤种 以降 低腐蚀速率 2 3 改善燃烧区的还原气氛 合理配风并强化炉内气流的混合过程 同时降低空预器等设 备的漏风 可以采用增加侧边风 贴壁风等技术 在水冷壁附近形 成氧化气氛 以改善燃烧区的氧量 避免出现局部还原性气氛 缓 解高温腐蚀的发生 2 4 避免出现受热面超温 因为长期低负荷运行会造成过热器管内工质流量过小 流速 过低 严重影响了管子内外热交换 造成管壁温度过高 而炉膛温 度不可能同时降低 造成管子短时间超温 所以应尽量避免长期 低负荷运行 同时控制炉内局部特别是燃烧器区域附近的火焰中 心处的最高温度及热流密度 以避免出现受热面壁温局部过高 减 轻高温腐蚀 2 5 改善受热面状况 对水冷壁 过热器等受热面管进行热喷涂 喷涂耐腐蚀材料 也可对水冷壁管进行表面补焊或改用抗腐蚀性能好的铁素体合 金钢管或复合钢管 以改善炉管金属表面状况 提高金属材料的耐 腐蚀性能 2 6 采用低氧燃烧技术 采用低氧燃烧 供给锅炉燃烧室的空气量减少 燃料中的硫在 炉膛中与氧接触时生成的二氧化硫转化为三氧化硫的转化率降 低 而二氧化硫呈气体状态 它随着烟气经过脱硫排入大气 由于 三氧化硫的浓度低 发生高温腐蚀的机会就会减少 同时 由于空 气量减少 燃烧后烟气体积减小 排烟